Способ определения цианидов и цианатов

 

ОП И 1 15б276!

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок1з Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 04.11.74 (21) 2072517/26 с присоединением заявки %в (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.06.77, Бюллетень М 23 (45) Дата опубликования описания 14.10.77 (51) М К з 6 01 N 27/04

С 01 С 3/10

С 01 С 3/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений н открытии (53) УДК 543.257.5:

:546.267:546. .268.1 (088.8) (72) Автор изобретения

P. B. Козлов (71) Заявитель Горьковский политехнический институт им. A. А. )Кданова (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИАНИДОВ

И ЦИАНАТОВ

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения цианидов и цианатов при их совместном присутствии в растворах, получаемых в гидрометаллургии при извлечении золота, серебра, при производст1ве органических полупродуктов,и красителей.

В промышленности цианаты получают путем окисления цианидов, в связи с чем образуются растворы, содержащие одновременно циа11ндЫ И Цнапаты.

Известны способы определения цианидов весовыми и объемными методами (1, 2). Недостатками их является то, что они позволяют определять только один компонент.

Известен способ определения цианидоз з циановокислом натрии. Способ заключается в том, что к исследуемому раствору добавляют серную кислоту, при этом циановая кислота мгновенно гидролизуется до аммиака и углск. 1слого газа, а циа нистоводородную кислоту отгоняют в приемник, содержащий 1астзоры аммиака и щелочи (3). К содерж11мому приемн11ка добавляют раствор днмстилгликоксима и титруют раствором а30TH0к;1слого н11келя до появлен:1я неисчезающего красно"o x oпьезид»oгo осадка.

Описанный способ является длительным (1 — 1,5 час) и позволяет определить только один компонент. Он язляется также неточныхl 3 сзяз11 с суоъектнвчой 0110l11:,ОЙ з!Омента окончания титрованпя, Известен также способ анализа растворов., одновременно одеожащпх цианпды и цнанаты (4). Этот способ включает предвар,1тельное длительное разделение их перегонкой водяным паром пр 1 различных значениях рН послс предвар:1тельного восстановления арсен11том натрия, затем осуществляют титрованпе. Недостатком способа является длитель— ная операция предварительного разделения.

Целью изобретения является одновременное определение цнанндов и цианатов в растворе без предварительного разделения.

Это достигасT"ÿ добавлением к исходному образцу раст1зсра гидроок11сп аммон:1я и титрованием смеси кондуктометрпческн неорганическими кислотами в водно-ацетоновой среде.

Прп осущестз зе1пьн способа раствор анализируемой смеси помещают в ячейку для кондуктометричсско",о T:ll"çîâàiïÿ, предварительно заполненную смесью вода — ацетон. и добавляют децпнормальный раствор гидроОки -I ах1 .!Ония, по-"ле чего прозо lят кондук тометоическое тнтрова- ие децп- нлп сантинормальным раствором неорга:111ческой кислоты.

Рсгнстриру1от вменение электропроводности раствора B заз1: нмостн ст количества тп3о транта.

562761.П р:и м е р. В ячейку для кондуктометрического титрования, предварительно заполненную смесью вода †ацет (40 — 50 мл) при соотношении 1: 3, помещают 5 мл анализируемого,раствора смеси солей цианида и цианата и добавляют децинормальный раствор гидроокиси аммония в количестве, пропорциональном количеству миллиграммэквивалентов определяемых солей, затем проводят кондуктомеърическое т итрование деци- или сантинормальным раствором хлористоводородной кислоты из сосуда Ма риотта.

Изменение электропроводности раствора от количества титранта регистрируют прибором Э,ПП-09.

Количественное определение компонентов осуществляют путем сравнения со стандартом. В качестве стандартного раствора используют 0,1 н. раствор буры.

На чертеже приведены кривые зависимости электропроводности (V..,.) стандартного раствора бугры (кривая «а») и анализируемого раствора (кривая «б») от количества тираната (длинна диаграммной ленты, лм).

В начале титрования до первого перегиба (l ) титруется цианистый калий, затем (4) титруется,раствор гидроокиси аммония, после чего (l3) титруется циановокислый натрий.

Конец титрования после третьего перегиба характеризуется резким увеличением электропроводности раствора.

Количество каждого компонента определяют по формуле

1000 где Q — количество анализируемого вещества, г; а — количество стандартного вещества (мг экв), соответствующее 1 мм диаграммной лвнты;

l — длина диаграммной ленты от начала до конца титрования определяемого компонента, мл (кривая «б»); э — эквивалент определяемого компонента.

Величину «а» определяют из уравнения

Эст а ст где э„— число л г . экв стандартного рас10 твора буры, взятого на титрованпе;

l — длина диаграммной ленты от начала до конца титрования буры (кривая

«а»).

Предложенный способ позволяет диффе ренцированно определять в растворе цианистоводородную и циановую кислоту, значительно сократить время анализа до 15 — 20 мин, повысить точность определения за счет автоматической регистрации точек эквивалентности и автоматизировать процесс анализа.

Относительная ошибка определения не превы шает 2%.

Формула изобретения

Способ определения цианидов и цианатов в растворе путем тит1рования, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью их одновременного определения без предварительного разделения, к исход ному образцу добавляют раствор гидроокиси аммония и смесь затем титруют кондуктометрически неорганичвокими кислотами в водно-ацетоновой среде.

Источники ни формации, п ринятые во вниЗ5 мание при экспертизе:

1. Chem. Anal. (РК1 ), 16, № 14, 1971, с. 703 — 715.

40 2. С б. «Методы определения цианидов», Ташкент, 1972.

3. ГОСТ 10018 — 62.

4. J. Anal. Chem., 255, № 5, 1971, 45 с. 357 —,361.

562761

v@6

Лен лы, мм

Составитель Ю. Куценко

Техред А. Кал|ышникова

Корректор И. Симкина

Редактор Д. Пинчук

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Заказ 533/1431 Изд. г е 87 Тираж 1109 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делана изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5