Композиция на основе полиолефинов

 

ОП ИС

АHÈЕ"

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 573127

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 23,10.72 (21) 1839319/05 (51) М. Кл. С 08 L 3/O. (08 К 5. l5 (23) Приоритет — (32) 26 10.71

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (31) 15641/71 (33) Швейцария (43) Опубликовано 15.09.77 Бюллетень ¹ 34 (53) УДК 678.742.048 (088.8) (45) Дата опубликования описания 03.08,77

Иностранцы

Курт Хофер (1йвейцария) и Антон Войкович (Австрия) Иностранная фирма Сандос АГ (Швейцария) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ HA ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ,Г Х1

СН х

Изобретение относится к химии, а именно к полимерным композициям, стабилизованным органическими веществами.

Известна композиция на основе полиолефинов. содержащая стабилизатор — тетраоксаспиро - {5,5)ундекан (1).

Известна также компсзиция на основе полиолефинов, содержащая в кглестве стабилизатора 3,9бис - (4 - гидроксифенил) - спиро - бис - (1,3-диоксан) (2).

Однако известные стабилизаторы недостаточно эффективны.

Целью изобретения является повышение стойкости композиции к действию нагрева и окислению.

Это достигается тем, что композиция содержит в качестве стабилизатора 0,01 — 5 вес.% соединения общей формулы где R, — третнчный алкильный остатсйс с С -С„. находящийся в орта-положении к ОН-группе;

R> — алкильный остаток с С, — Са или фенильный остаток, который может быть замешен алкильным остатком с C> — С,т, Х1 и Х, — О или S, причем Х, связан с Х, через два или три атома углерода радикала К;

n — число 1 или 2;

К вЂ” (2 ° n) — валентный остаток бензола.

10 который может быть запрещен алкильньтм остатком с С,— С„, насыщенный алифатический остаток с

С вЂ” С,, который может быть прерван атомом кислорода.

Подлежащие защите полимеры могут быть в виде плит, стержней. покрытий, листов, пленок, лент, волокон, гранул, порошков и в других формах обработки или же в виде растворов, эмульсий, или дисперсий, Введение или нанесение слоя на подлежащие защите материалы проводят известны20: ми методами.

Пластмассы не должны быть обязательно подвержены полной полимеризации до их перемешиваиия с предлагаемыми соединениями. С предлагаемыми стабилизаторами можно перемешивать и мономеры или форполимеры. Затем пластмассу можно пере-, 573127

СНЗ

НЪC — C — СНЗ

СЙ;.

Н С вЂ” С—

Н0!

15

Сн,К

Б, 8б

НО

ОН

НС-C CH

СН

СНО где R> и R2 имеют вышеуказанные значения, или его функционального производного с соединением формулы! I

НХ1

НХ2

Аналогичные результаты получают и при примеЗ0 ненни остальных соединений, подпадающих под общую формулу i.

Пример 3. Порошкообразный полипропилен равномерно смешивают с 0,4% вышеуказанного соединения I. После обработки в течение 5 мин на

35 о вальцах при 180 С прессуют в пластины толщиной

5 мм. Для определении стойкости против старения в печи с циркуляцией воздуха при 140 С проводят ускоренный тест старения.

Пример 4. Работают аналогично примеру 3 с

40 той разницей, что взамен соединения (!) применяют вышеупомянутые стабилизаторы I V.

Результаты примеров 3 и 4 представлены в следующей табл, 2, Сн, !

Н с-С вЂ” Сн 0-СН2 СН, СН С

++0 CH СН, НО

45 Аналогичные результаты получают и при применении остальных соц(тинений, подпадающих под общую формулу I.

Н C — С-СН

3 3

СН

Сравнительные опыты с описанными в патенте

50 США 3 347 871 ближайшими аналогами предлагаемых соединений дали следующие результаты (см. табл. 3).

Аналог(чные результаты получают и при приме55 ненни остальных соединений, подпадающих под формулу (см. табл. 4).

Таким образом, предлагаемая композиция имеет большую стойкость к воздействию высоких

60 температур и окислению, чем известная. вести в окончательную форму за счет полиме. риз ации.

Предлагаемыми соединениями можно стабилизировать не только прозрачные пленки, пластмассы и тому подобные материалы, но и непрозрачные или просвечиваюшне материалы, поверхность которых повреждается при воздействии ультрафиолетового луча, воздуха и нагрева.

Предлагаемые соединения применяются в количестве, например от 0,01 до 5 вес.%, предпочтительно от 0,05 до 1 %, в пересчете на количество подлежащих стабилизации материалов. Предлагаемые соеди. ения можно применять отдельно или же вместе с другими вспомогательными соединениями.

Предлагаемые соединения можно получать конденсацией альдегида формулы I! где Х i, Х, К и и имеют вышеуказанные значения, или с его функциональным производным.

Предлагаемая композиция поясняется следующими примерами.

Пример 1. Порошкообразный полипропилен смешивают с 0 4% соединения формулы I

После смешения в течение 5 мин на вальцах при

180 С прессуют в пластины толщиной 1 мм для определения окислительного распада. Из этих пластин штампуют маленькие пластинки диаметроь(18мм и после вытеснения воздуха хранят их в замкнутой системе под кислородом. Потом нагрго вают до 190 С, причем создается избыточное давление 20мм рт. ст. Окисление пластмассы вызывает падение давления. Скорость падения давления является незначительной. если действие стабилизато!эа особенно зф<,.ективно. Время измеряют до тех пор, пока избыточное давление не падает до О.

Пример 2. Работают аналогично примеру 1 с той разницей, что взамен соединения (!) применяют следующие стабилизаторы гΠ— СН2 СН вЂ” 0

С СН 0 — СН2 СН2 — О где Я вЂ” третичный бутил (II), метил (III), СН (Н С вЂ” С вЂ” СН

3 3

К- C,u<(m), СН8 ®

) Результаты примеров 1 и 2 представлены в табл. 1.

573127

Таблица 1 полипропилена

Таблица 3

Таблица 4

ОН

"Х1

К

Х

Оценка стойкости к окислению стабилизованного полипропилена

Формула изобретения

Композиция на основе полиолефинов, содержащая стабилизатор, о тличающая ся тем, что, с целью повышения стойкости композции к действию нагрева и окисления, она содержит в качестве стабилизатора 0,01 — 5 вес.% соединения формулы

УВ где Н вЂ” третичный алкильный остаток с

C4 — Са, находящийсяо в орто-положении к

ОН-груне.

Я вЂ” алкильный остаток с С вЂ” Са или

Таблица 2

Изменение свойств стабилизованного фенильнын остаток, который может быть замешен

4 алкильным остатком с С, — С4, Х и Х вЂ” О или S, причем Х, и Х> связаны через два или три атома углерода радикала К;

К вЂ” (2 ° п) — валентный остаток бензола, который может быть замещен алкильным остатком с C> — C4, насыщенный алифатический остаток с

Са — С, который может быть прерван атомом кислорода;

n — 1 или 2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент Англии 1231126, кл. С (2) с, опублик. в 1971 г.

2. Патент США 3347871, кл. 260 — 340.7 опублик.

60 в 1967 г.