Способ получения ненасыщенных третичных аминов

 

@автои - - есин бhá,ëíð "- 4 Ъ1БА

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕ 1ЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(в 555 (22) Заявлено 09,1275 (21) 2196888/23-04

М. Кл.

С 07 С 87/24 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 051077Бюллетень № (45) Дата опубликования описания 2112.

Гостдарстввнный комитат

Совета Мнннстров СССР но данам каоорвтвнкй к открыток

УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

A.M.Ëàçóòêèí и A.È.Ëàçóòêèíà (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения AH СССР (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЬПЦЕННЫХ

ТРЕТИЧНЫХ AMHHOB

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ненасышенных третичных аминов, которые широко используются в качестве эмульгаторов, экстрагентов и стабилизаторов полимеров.

Известен способ получения ненасышенных третичных аминов общей формулы 11 л-СС11д 2 где R u R — одинаковые или различные а низшие алкилы или вместе с атомом азота образуют гетероциклическое кольцо взаимодействием простых аллилариловых эфиров или сложных аллиловых эфиров карбоновых кислот со вторичными аминами при 40-70 С в присутствии палладиевых катализаторов !

13.

Известен также (авт.свид-ао тВ555090) способ получения ненасыщенных третичных аминов указанной формулы иэ бутадиена и амина общей формулы 11 ,3Н

Я2 где R u R имеют вышеуказанные значения, при температуре 20-9б С и давлении 1-10 атм в присутствии в качестве катализатора комплекса ос -аллилпалладийхлорида с закрепленным или незакрепленным,на поверхности силикагеля фосфином.

Однако скорость процесса недостаточно высока из-за невысокой активности катализатора.

С целью устранения указанного недостатка предлагается проводить процесс в присутствии гидроксилсодержащего соединения, преимущественно в присутствии метилового спирта, муравьиной кислоты, уксусной кислоты или воды.

В таблице показана сравнительная активность катализатора при получении аминов известным и предлагаемым способом.

Пример 1. В предварительно вакуумнрованную толстостенную стеклянную ампулу вводят 1,7 г катализатора, тталлзеааного при обработке силикагеля с закрепленными на нем фосфиновыми группами бензольным раствором

x --аллилпалладийхлорида (0,15% Pd, 0,14Ъ Р), 5,0 мл диэтиламина, 575346

5,0 «m бутадиеиа и 5,0 мп метилового сйирта, ампулу эапаивают и помещают. на 9 мнн з тврмостатируе«зий (90вС) отака». Давление в ампуле 5-6 атм.

Затем аипулу вскрывают, отфилътровывают катализатор, удаляют иэ иидкост» все летучив продукты под вакуумом нр» 40»50 С и получают 3,8 г третич- нОго а«ена (С Кз)% ИС4Н %ф текина 143145 С/3 им. Заход 60% по дизтилаиину и 67% по бутадивну.

В примерах 2-7 опыт проводят в ,предзарителъно вакуумированнйх толстостенных стеклянных ампулах.

Пример 2. l 0 г катализатора, полученного при обработке силикагеля с закрепленными на нем фосфиновымю групнамв бенэолъным раствором A -ал, лил алладийхлорида (3,4% Р4, 2,5% Р), <5,0 мп диэтила«авиа, 5,0 мл бутадивна и 5,0 мл мвтилового спирта з30 запаянной ампуле помещают на 0,5 час в териостатируе«вай (20 С) стакан.

Давление в ампуле 1,5 атм. Выделение амина проводят, как в примере 1, удаляя все летучие продукты под ва- 96 куумои при 40-50 С. Получают 4,3 г третичного амина (С И51 МС«Н . Выход 67% по диэтилаинну и 76% но бутадиену.

Н р и и e p 3. Запаянную ампулу 30 с 4,0 мл Ф -аллилпалладийхлорнда, "11,5 мг трифенилфосфина, .4,0 ип диэтиламина, 4,0 мп бутадиена и 4,0 мп иетилового спирта поиещают на 4,5 час в тврмостатируемый (30 С) стакан.

Давление в ампуле 1,5 атм. После удаления всех летучих продуктов под вакуумом при 40-50 С получают 1,8 г целевого амина. Выход 25% по диэтил.амииу и 44% по бутадиену.

П р и и е р 4. 4,0 мг и -awtwtналладнйхлорида, 5,2 мг трифенилфосфина, 4,0 мп диэтиламина,. 4,0 мл dyтадиена и 4,0 ип мвтилового спирта в запаянной ампуле помещают на 0,4час з термостатируемый (90 С) стакан. Даз ление в ампуле 4-5 атм. Выделяют про» дукт, как в примере 3, и получают

1,5 г третичного амина (СзН ) ИС8Н, Выход 22% по диэтиламину и 36% по бутадиену.

Пример 5. 8,0 мг % -аллилпалладийхлорнда, 14, 0 мг трифенилфос фина, 4,0 дкэтиламина, 4,0 мл бутадиена и 4,0 ип воды в запаянной ампуле помещают на 1,0 час в териостатируемнй (90 С) стакан. Давление в ампуле 4-5 ати. Аналогично примеру 3 получают 2,1 г целевого продукта. Вы. ход 30,6% по диэтиламину и 50% по бутадиену.

П р и и е р б. 8,0 ип g -аллилналладийхлорида, 14,0 мг трифенилфосфина, 4,0 мп диэтиламниа, 4,0 мл бу-. таднена и 4,0 ип муравъиной кислоты помещают в запаянной ампуле на 1 час в термостатируеьый (90 С) стакан. Дав. ление в ампуле 4-5 ати. Подобно примеру 3 получают 2,2 г целевого амина.

Выход 32% по дизтиламину и 52% по бутаднену.

П р н м е р 7. Как в примере б из

8,0 иг gC -аллилпалладийхлорида, 14,0 мг.трифвнилфосфина,. 4,0 ип диэтиламнна, .4,0 мп бутадиена и 4,0 ип уксусной кислоты получают 0,8 3 третичного амина. Выход 11,4% по диэтиламину и 19,4% по бутадиену.

575346

4 с

8xv

43, 34

О119

Р3 3 Э Ж оо65

f îà,о

g g9u

ХАФИЗ б оок

Н о э

3.3 О х 5

Я

I33 О

td

Д О х

06! и о

«3I

1 Я

Д X

Э Э

Ц Э хо о и се н

Д

5 о ! ф Д

3".

o o

О

333»3

О 1 О !

Й .9

Ц о о

9 3 эан

НЖ9 с

I Э ед

3 Йи

9 9C

& Д м

» а а а»3»

Э еу о g»

Жй4, «II Э ож

Ф33 н м5

3В

33, 33

О

С33 О

3А 43«

О О с с

О D

Э Зф

IA 333 D

3Ч 3Ч О3

О О 33Ъ

О О О с с с

О О О

О О О

Ф Ф Ф.

О О О

О О О с

О О О

О О

° 3««3«

О О

О О с

О О

О О 3» О EA О О О О О

О О «3«Ф 3 О О Ф Ф 3

И 3 Ch 3Ч «-4 3» «3««3

3А О\ 4«Ъ

i ul 3 «3 1 «3 «3 «а а «3

CO W Л Ф CA ul Л Ф Л с с 1 с

CA «.4 Л Г» Л «3« Ф «»««3«

О О О О О О О О О О

Ch Ol 4Ч 4Ч Ch A (h CI«Ch Ch

4Ч 4Ч CA IA Ю О «й«4Ч 4Ч 4Ч с с с с с с с с с

4«Ъ <«3 3Ч С«3 О 4Ч О 4 Л

О О О О CCI О О О О О с с с с с с с ««с с

3А 333 CA «33 4«3 «3««Ф М «3««3«

О О О О 6«О О О О О с с с с с с с с с с

333 33Ъ IA с3«C«3 13 »««3««3««3«! о. о

Н

g)

8 оо

1 I 10 Ы

Ф Ф

» й

575346

Формула изобретения

Составитель Т.Власова

Ре акто T.ùà ганова Техред- А. Богдан Ко екто

Заказ 3987/17 Тираж 553 Подписное

gHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения ненасыщенных третичных аминов по авторскому свидетельству Р 555090, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, последний проводят в присутствии гидроксилсодержащего соединения.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения используют метиловый спирт, муравьиную кислоту или Воду.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент CttlA Р 3493617, кл.

260-583, 1970.