Способ количественного определения оксиметилсоединений

 

Союв Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свил-ву (11, 577458 (51) М. Кл.

6 01 И 31/1В (22) Заявлено04,01.76 (21) 2338059/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25,10,77 Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 22,11,77

Государственный комнтет

Совета Мнннстраа СССР оо делам нэоаретеннй н атнрытнй (53) УДК 543.24 (088.8) (72) Авторы изобретения

А, Я, Веверис, У, Я. Микстайс и Б. A. Спинце (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОКСИМЕТИЛСОЕДИНЕНИЙ

Способ относится к количественному определению оксиметилсоединений, которые широко применяк гся в органических синтезах.

Оксиметилсое динениями явл яютс я органические вешества, содержашие концевые окснметильные группы, Известен акваметрический способ определения оксиметильных групп в фенольных смолах. Способ заключается в конденсации оксиметилсоединений с фенолом в присутс1 !0 вии трифторида бора.„При конденсации об- . разуется вода, которую титруют реактивом

Фишера (1), Недостатками данного способа являются:ограниченность применения (способ прит оден только для определения оксиметил ных групп в фенольных смолах), трудоемкость исполнения титрования реактивом

Фишера (требуется специальное оборудование).

Известен способ преврмпения оксиметиль- 20 ных групп в формальцегид иодной кислотой

111

Он заключается в том, что выделяюшийся формальдегид связывают реагенто. л-хромотроповой кислотой и продукт их взаимодей-25 ствия определяют колориметрически, используя калибровочный график.

Недостатком способа является продолжительность и трудоемкос.гь определения, связанные с необходимостью получить калибровочный график, Известен способ определения оксиметильных групп путем превращения оксиметяльньтх групп в формальдегид шелочью, связыванием формальдегида хромотроповой кислотой и спектрофотометрическим анализом продукта их взаимодействия. По этому способу пробу вешества обрабатывают 10 мл 5 н.раствора гидроокиси натрия, Раствор нагревают примерно 30 мин, затем охлаждают, переносят в мерную колбу (емкость 100 мм) и до метки разбавляют водой, Берут 2 мл раствора и добавляют 1 мл раствора хромотроповой кислоты. Затем добавляют серную кислоту до объема 12,5 мл и нагревают и течение 10 мин. После охлаждения анализируемый раствор переносят в кюветки (емкость 1 мл) и измеряют оптическую плотность при 580 нм, Содержание оксиметил577458

t0 ннтрометан 0,0834 Диметил- Метил- Хлорная 0,0840 + 065 08, амин целлю- кислота зольв HCP Q (q)

Три оксиметилнитромэтан w ацетон (p 5г) 0,0826 Диметил- Изопро- Соляная 0,0821 — 0,6 0,7 амин панол кислота (НСФ ) з соединений находят по калибровочному графи у Ж

Недостатком известного способа является трудоемкость определения.

Целью предлагаемого способа является упрощение способа. ,Ьтя этого пробу вещества обрабатывают раствором щелочи и вторичного алкиламина в спиртовой среде с последующим титрова

Вием полученной смеси хлорной кислотой.

Способ состоит в том, что вторичные алкиламины взаимодействуют с формальдегидом согласно схеме:

R R

Кн — СН О вЂ” Ы вЂ” СН ОБ

Г

R вторичный продукт взаиМодействия алкиламин

Взаимодействие протекает количественно и продукты взаимодействия количественно титруются сильной кислотой.

Методика проведения способа. Навеску определяемого оксиметилсоединения (0,0 20,20 г) обрабатывакт 1 мл 0,5 н.раствора щелочи (гидроокисью натрия, калия и др. ) и 1 мл 0,2-0,5 н. раствора вторичного алкиламина в воде или с .ирте. Раствор оставляют на 15-20 мин. Затем в раствор добавляют 20-30 мл спирта, например, изопропанол, метилцеллозольв, погружают пару электродов (стеклянный-каломельный или хлорсеребрянный) и раствор потенциомет рически титрук г 0,1-0,3 н.титрантом— раствором сильной кислоты (хлорной, соляной, толуолсульфокислоты и др.) в спирте до появления трех скачков .потенциала на кривой, Первый соответствует оттитрованию щелочи, второй-избытку реагента-вторичного алкиламина, а третий-оттитрованию продуктов взаимодействия реагента с формальдегидом. Количество оксиметилсоединения вычисляют по известной формуле, используя обьем титранта, израсходованный на титрование продукта взаимодействия реагента с формальдегидом . Правильность способа + 2%, точность + 1%. Продолжительность одного определения 25-30 мин.

Пример 1, Определение триоксиметиламинометана, Навеску образца (0,0523 г) обраба гывают 1 мл U 5 н.спиртового раствора гидроокиси калия и 1 мл 0,5 н.спиртового раствора диэтиламина. Раствор оставляют на 15 мин и добавляют 20 мл метилцеллозольва, Проводят потенциометрическое титрование 0,1053 н.хлорной кислоты до появления трех скачков потенциала на кривой.

По третьему скачку определяют, что на титрование продукта взаимодействия диэтиламина с формальдегидом расходуются 3,22мл

По известной формуле вычисляют содержаНВе HNTpocHBpTB-триоксиметилнитрометана (мол, вес, 151) — 98,1%.

Пример 2. Определение Й -оксиметилацетамида. Навеску образца (0,0375 г) обрабатывают 1 мл приблизительно 0,4 н,водным раствором гидроокиси натрия и 1 мл приблизительно 0,5 н. спиртового раствора диметиламина. Раствор оставляют на 15 мин. добавляют 25. мл изопропилового спирта, Проводят потенциометрическое титрование

0,1053 н. хлорной кислотой до появления трех скачков потенциала на кривой. По третьему скачку определяют, что на титрование продукта взаимодействия диметиламина с формальдегидом израсходовано 2,75 мл.

Содержание оксиметилсоединений в об разце составляет 69%.

П р и и е р 3. Определенней,И вЂ” диоксиметилурацила, Навеску образца (0,0550 г) обрабатывают 1 мл приблизительно 0,5 н. водного раствора гидроокиси калия и 1 мл приблизительно 0,5 н. водного раствора пиперидина. Раствор оставляют на 15 мин. и затем добавляют еще ЗО мл метилцеллозольва, Раствор потенциометрически титруют

0 1053 и.хлорной кислотой до появления трех скачков потенциала на кривой. По третьему скачку находят, что расход сильной кислоты составляет 3,0 мл, Содержание диоксиметилсоединения (мол. вес. 162) в образце составляет 99 %, В таблице представлены результаты определений оксиметглсоединений

577458 одолжение таблицы. ннтрометан+

i метнлэтилкетон(1,5 г) 0,0911 Пниери- е7н" целлодин зольв и -оксиметилацетамяд

О, 1 1 23 ДнметнлЦеллозольв

Й -окснметилацетамид+метнлнзобутнлкетон (2,5г) 0,0906 OHSTwIамин

Изопропанол

Составитель С. Хованская

Редактор H. Джарагетчя . Гехрец Н. Андрейчук корректор М. Демчнк

Заказ 3675/33 Тираж 1101 Подписное

HHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытнй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ количественного определения ок-. симетилсоединений, включающий обработку пробы анализируемого вещества щелочью, о т л и ч и ю ш и и с я тем, что, с целыс упрощения способа, пробу вещества дополнительно обрабатывают раствором вторичного алкиламина в спиртовой среде с последую. щим титрованием полученной смеси хлорной кислотой.

НСя 0,0903 — 0,9 0,9

НСс0 0,1130 + 0,6, + 0,6

НСс 0,0915 1,0 + 0,6

Источннкн инрормацин, принятые во внирс мание при экспертизе:

1. Черойис Н. Д., Na Т. С. „Мнкро- н полумнкрометоды органического функционального анализа, М., "Хнмня, 1973, с. 185-186.

ЗО

t., Х. R. Хорев,J.Л.Riddick "Coloritnetr

4E+Qo 1nQIcRtt2 of сий &Юнас c4- — nitpog14-

monisg софрона ", Аисий41 ссзР Chern stщ", Я56, 26, с. 254.