Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений

 

(i!! 584029

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1а I! j ñô (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.04,76 (21) 2350349/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень № 46 (45) Дата опубликования описания 03.01.78 (51) М. Кл С 106 21/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 665.66.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. В. Туков, Л. 1т1. Козлов, P. 3. Фахрутдинов, A. H. Садыков, Н; Н. Иванова и Н. А. Диарова

Всесоюзный научно-исследовательский инс.итут углеводородного сырья и Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявители (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ

ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

Изобретение относится к области очистки продуктов переработки нефти и газоконденсата от сероорганических соединений и может быть использовано при очистке углеводородов от меркаптанов и диалкилсульфидов в газо- и нефтеперерабатывающей промышленности.

Так, описываемый способ может быть использован в промышленности при очистке сжиженного нефтяного газа, широкой фракции легких углеводородов, гексановой фракции, прямогонного бензина, керосиновых фракций и других аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата.

Известны способы очистки углеводородов от сероорганических соединений путем их окисления и обработки углеводородов химическими реагентами с различными добавками (1).

При окислительных способах очистки сероорганические соединения переходят из одного состояния в другое без снижения общей серы в очищаемых продуктах, что не исключает вредного воздействия сернистых соединений на окружающую среду при дальнейшем использовании этих продуктов.

Очистка углеводородов обработкой их химическими реагентами (серная кислота, щелочь) с различными добавками приводит к большим количествам трудно регенерируемых отработанных реагентов и не позволяет утилизировать сернистые соединения для их использова !пя в народном хозяйстве.

Известны способы очистки углеводородов от серООрга1111чсс. iH." cOC IIHCHilй пi техl экстрBK5 цин их полярными экстрагснтами, например фурфуролом, фенолом, нптрометанох1, нитрооензолом, сульфолано vl> сульфолсном, формамидом, ац то1:,!!три!Io;I и друг!1м!! (2, 3).

Зти спосооы наряду с очпсгкой углеводоро10 IGB OT сср1!истых соединсний позволяlот из влскать их для дальнсйшсго использования в народном хозяйстве. Из известных экстраген Ов llаиоольlпсй селсктивность10 Ооладаlот питрометан li сульфолап. Однако и эти экс15 трагепты нс обсспсчива!от требуемой стспени очистки тлсиодородов от серооргапичсских сосдппеп:I!f. 1131;50. Icc бл11зкпм по технической сущности к изобретению является способ очистки углеводородов от сероорганических

20 соединен!и! путем экстракцин последних замещенпым нитропропанолом, в качестве которого используют 1-нптро-2-метнлпропанол-2 (4), Недостатко и способа является недостаточно ьысокая степень очистки.

25 Цель изобретения — повышение степени очистки.

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки углеводородов от сероорга пчсскнх соединений путем экстракции и

30 1,1,1-трихлор-З-ьп1тропропа полом-2, 584029

Таблица 1

Содержание меркаптановой серы в н-гептане, вес.

Меркаптан

Экстрагент до очистки после очистки

0,028

0,090

Эти лмеркаптан

1, 1, 1-Трихлор-3-нитропропанол-2

Этилмеркаптан

Этилмеркаптан

Этилмеркаптан

Бутилмеркаптан

0,090

0,090

0,090

0,140

0,039

0,045

0,040

0,062

1-Нитро-2-мети лпропанол-2

Сульфолан

Нитрометан

1,1,1-Трихлор-З-нитропропанол-2

0,140

0,140

0,140

0,091

0,103

0,090

Ьутилмсркаптан

Бутилмеркаптан

Бутилмсркаптан

1-Нитро-2-мстилпропапол-2

Сульфолап

Нитрометан

Таблица 2

Экстрагсвт

Диалкилсульфид до очистки послс очистки

1, 1,1-Трихлор-3-нитропропанол-2

Диметилсульфид

0,117

0,020

1-Нитро-2-метилпропанол-2

Сульфолан

Нитрометан

1,1,1-Трихлор-3-нитропропанол-2

0,117

0,117

0,117

0,160

0,035

0,057

0,040

0,080

Ди мети лсульфид

Диметилсульфид

Диметилсульфид

Дибутилсульфид

0,160

0,160

0,160

Дибутилсульфид

Дибутилсульфид

Дибутилсульфид

1-Нитро-2-метил-пропанол-2

Сульфолан

Нитрометан

0,140

0,149

0,140

Процесс очистки углеводородов от сероорганических соединений с использованием в качестве экстрагента 1,1,1-трихлор-3-нитропропанола-2 (т. пл. 44,0 С, т. кип. 102,0 С при

2 мм рт. ст., 135,0 С при 10 мм рт. ст.) проводят при температуре 45 — 130 и давлении 1—

22 ата. Очистку углеводородов от сероорганических соединений осуществляют за счет физического распределения, Регенерацию использованного экстрагента проводят методом реэкстракции или ректификации при температуре 45 — 130 С.

Пример 1. В делитсльную воронку загружают н-гептап, содержац1ий этилмеркапПример 2. В делительную воронку загружают н-гептан, содержащий диметилсульфид или дибутилсульфид и 1,1,1-трихлор-3нитропропанол-2. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходного и очищенного н-гептана на содержание сульДанные примеров и таблиц показывают, что способ позволяет повысить степень очистки тан или бутилмеркаптан и 1,1,1-трихлор-Знитропропанол-2 при объемном соотношении сырья и экстрагента 1: 1. Температура очистки 45 С, давление атмосферное. Число ступе5 ней контакта равно 1. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при постоянной температуре. Исходный и очищенный н-гептан анализируют а содержание мсркаптановой серы методом потснциометрического титрова10 ния. Результаты эксперимента и данные по очистке н-гептана от меркаптанов в описанных выше условиях известными экстрагентамп приведены в табл. 1, фидной серы проводят методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента и данные по очистке и-гептана от диалкилсульфидов в описанных в примере 1 условиях известными экстрагентами, приведены в

20 табл. 2.

Содержание сульфидной серы в н-гснтане, вес. о„ углеводородов о1 меркаптанов и диалкилсуль. фидов, 584029

Формула изобретения

Составитель Н. Королева

Тсхред Л. Гладкова

Редактор Н. Потапова

Корректоры: Н, Федорова и Л. Денискина

Заказ 2721/16 Изд. № 983 Тираж 693

11ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

1ипография, пр. Сапунова, 2

Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений путем экстракции их замещенным нитропропанолом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени очистки в качестве замешенного нитропропанола используют 1,1,1-трихлор-З-нитропропанол-2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Тематический обзор «Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемые в процессах химической, газовой и нефтеперерабатывающей промышленности», ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, М., 1971, с. 5.

2. Тематический обзор «Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемыми в процессах химической, газовой и нефтеперерабатывающей промышленности», ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, M., 1971, с. 71.

3. Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти, «Наука», М., 1970, с. 14.

10 4. Бондаренко М, Ф. и другие. Избирательность растворителей при разделении органических сульфидов и углеводородов. «Журнал прикладной химии», т. XVI, вып. 5, май 1973, с. 1163.