Способ получения 5-амино -2,3-диметилхиноксалина

 

"-"4 с ф -р -.

:-те;;,-,.

92823

ОП ИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Саве Советски

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.12.75 (21) 2302687/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень № (45) Дата опубликования описания 01.03

С 07 D 241/44//

А 61 К 31/495

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо ленам изобретений

547.863.07 (088.8) и открытий (72) Автор изобретения

В А. Сергеев

Ленинградский химико-фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-АМ И НО-2,3-ДИМЕТИЛХИ НОКСАЛ И HA

Изобретение относится к новому способу получения 5-амина-2,3 — дпметилхиноксалина, который проявляет биологическую активность, и может найти применение в медицине.

Известен способ получения 5-амино-2,3диметилхиноксалина, заключающийся в том, что 1,2,3-триаминобензол подвергают взаимодействию с диметилглиоксимом при 78 — 82 С в присутствии едкого натра (1).

Недостатком извес вного способа получения

5-амино-2,3 — диметилхиноксалина является трудная доступность исходного соединения—

1,2,3-триаминобензола, получаемого многостадийно из ортофенилендиамина, который сначала превращают в бенз-2,1,3-тиадиазол, далее нитруют и подвергают восстановительному расщеплению с помощью цинковой пыли и соляной кислоты (2J.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, чтр 2,3диметилхиноксалин подвергают взаимодействию с сульфатом гидроксиламина в концентрированной серной кислоте в присутствии пятиокиси ванадия при 100 0,5 С.

Пример 1. К раствору 0,52 г (0,0033 лол) 2,3-диметилхиноксалина в 10 мл концентрированной серной кислоты при 100 С грибавляют 0,27 г (0,0033 мол) сульфата гидроксиламина, 0,02 г пятиокиси ванадия и выдерживают при перемешивании 5 ч.

Реакционную массу охлаждают и выливают при перемешивании в 100 лл воды, подщелачивают на холоду 20% -ным рас DBopovl едкого патра, экстрагируют этилацетатом.

Экстракт испаряют при комнатной температуре, остаток растворяют в четыреххлористом углероде и хроматографируют на колонке с активированной окисью алюминия. Хроматограмму проявляют четыреххлористым углеродом. Желтую зону отделяют, элюируют ацетоном, элюат испаряют. Остаток — желтый порошок с т. пл. 164 — 165 С.

15 Выход 0,07 г (20%, считая на вступивший в реакцию 2,3-диметилхиноксалин).

Найдено N, ю/ю. 23,84, 23,88.

С1юН 1 з.

Вычислено Х, %. 24,28. 0 Т. пл. ацетильного производного 197—

198 С (из 30",ю спирта).

Найдено N, ",ю. 19,36, 19,60.

С1зН з зю.

Вычислено N, /o. 19,54.

После испарения растворителя получают

0,19 г исходного 2,3-диметилхиноксалина.

Формула изобретения

Способ получения 5-амино-2,3-диметилхи592823

Составитель Т. Якунина

Техред Л. Гладкова

Корректор В. Гутман

Редактор Н. Потапова

Заказ 970/2138 Изд. № 192 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ноксалина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-3-диметилхиноксали н подвергают взаимодействию с сульфатом гидроксиламина в концентрированной серной кислоте в присутствии пятиокиси ванадия при 100+0,5 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Елина А, С. и др. «N-окиси хиноксалинового ряда», Хи мико-фармацевтический журнал, № 8, 1971, с. 6 — 12.

2. Эфрос Л. С., Левит Р, М. «Нитрование диазтиола», «ЖОХ» 23, 1953, с. 1552.