Способ получения 2-метил(бензил-) меркапто-4,6- диарилпиримидинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик ()4) 596580
2 (6l) Дополнительттое к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 050776 (21) .2381534/23-04 (51) N. КЛ.
С 07 Э 239/38 с прнсоединением заявки Ph таатхЕРЕТЕЕИИЫИ Иааетет
Оееети Миииатрае CCCP ие иаира изааретеиий и етирытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,03.78Бтоллетень М 9 (45) Дата опублнковання описания 070278 (53) УДК 547.853. 3. ,07 (088.8) (72) Авторы изобретення
Э.A.Çíåýäèíà, Х..П.Жданова и Г.Н.Дорофеенко
Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ (БЕНЗИЛ) МЕРКАПТО«4,6-ДИАРИЛПИРИМИДИНОВ
36+14 С 144R
СаН,Н
Сена ннг
С10,,+ Í-S-с нн нс1о, С,ыа - с,н,сссн, сн
Изобретение относится к получению
2-метил (бен зил ) меркапто-4, 6-диарилпирнмидинов общей формулы где R — метил или бензил;
R — водород, метокси или нитро. а»
Эти соединения могут найти применение в качестве фармакологически активных препаратов или сырья для их получения.
Известны способы синтеза 2-алкилмеркаптопиритждинов, основанные на конденсации и циклизации 8 -алкилтиомочевины с ненасыщенными карбонильными соединениями 13 .
Известен способ получения 2-беизилмеркапто-4,6-дифенилпиримидина взаимодействием гидрохлорида б -бе»зилиэотиомочевины с дибромидом бен5 зальацетофенона при нагревании в присутствии гндроокиси калия s водно-хлороформном растворе $2) .
Однако выход 2-бензилмеркапто-4,6»
-дифенилпиримиднна составляет всего
10 лишь 5В.
Целью изобретения является расшире" ние ассортимента получаемых замеваенных 2-меркапто-4,6-диарилпиримидинов и увеличение выходов целевых продух- .
}5 тов.
Поставленная цель достигается темн что перхлорат 2,4,6-триарялпирилия вводят во взаимодействие с 8 -метил- (бензнл}-изотиомочевиной в течение о йо. 1-4 суток при 0-5 С в среде абсолютно го э тан ола.
Процесс протекает по схемеа
596580
Строение и состав полученных соединений подтверждены элементным анализом и данными ИК-спектроскопии.
Соединение, где к - водород, Кбензил, идентично описанному в литературе.
Пример. Получение 2-метилмер» капто-4,6-дифенилпиримидина.
K суспенэии 0,56 г (4,0 ммоль) суль фата 5 -метилизотиомочевины в абсолютном этаноле при размешивании и охлаждении ледяной водой добавляют раствор алкоголята натрия, приготовленный растворением в абсолютном этаноле
0,09 r (4,0 мг-атом) натрия, и спустя
10 мин порциями 0,82 г (2,0 ммоль) пер-> хлората 2,4,6-трифенилпирилия. Разме" шивание продолжают 4-5 ч, а затем оставляют реакционную смесь на 20 час в холодильнике. Выпавший осадок отфильтровывают и растворением в кипя- 20 щем гептане из него извлекают 0,41 целевого продукта.
Аналогично из перхлоратов 2,4,6.-трифенил-2,6-дифенил-4- и -нитрофенили 2,6-дифенил-4- ) -анизилпирилия и
9 -бензилизотиомочевины получают 2-беизилмеркапто-4,6-дифенилпиримидин
2-бензилмеркапто-4-фенил-6- tf -нитрофенилпиримидин и 2-бензилмеркапто-4-фенил-6- tf -аниэилпиримидин.
По этой же методике при взаимодействии ю -.метилизотиомочевины с перхлоратами 2,6-дифенил-4- tf -нитрофенил- и 2,6-дифенил-4- tf -анизилпирилия получают 2-метилмеркапто-4-фенил-6- tl -нитрофенилпиримидин и
2-метилмеркапто-4-.фенил-6- и -анизилпиримидин, однако реакцию заканчива ют через 4 суток.
Данные обо всех полученных пиримидинах приведены в таблице.
596580 а
СЧ О <Ч с а э а
Р» СЧ В о л <ч б с с а а с
РЪ В
° у в с с в в
РЪ
<С) ata с б
<Ч Ф
° <
_#_ l0 z x МЪ <О ее еа u v u Cn Ct СЪ о o o «a у Сс а x a 0 х v v v а В »4 an ф о IA СФ а л л л I I I цъ t в aft у сФ е < л Ф а в с в л в I I С0 Ф CO в чР щ м Ж СФ v х ж v v ж :Гv v «Ъ СЪ Е 4 u v alt У9 юк v ОС O к О ц << l I к С< о Il т t» m t в о Ф В ОО С0 Ю СЧ Е Ь а о о <ъ в э с с с с с с л в а ф в о л л О СЧ Ch В ф о в а еч в о с с с с с с о t» î t <ч в л л л а и а to Ф в в л в л о с с с с с,с lh t В М < Ъ C) aD t» ю 1» «< РЪ СЧ В СЧ В СЧ В с с с с л ф ф г° с ° ф <сЪ РЪ щ< а РЪ л4 с с с с в <» о «< в ф а t» со о л СЧ Ф Ъ В \ф с с с с с с а а е а <ъ а ф еъ <с л t в СЧ Г» <Ч М СЧ t с с с с с с Е Ъ t». В иЪ < Ъ Ch С» Ф» aO t» aO <С< о ЯО а ° ° <4 е ° х ууаЭ оен g,Ct,O age оое Ф М Вй ччч Э ч 596580 Формула из обретен и я с,н С 104 1 C4Í4a" Составитель Т.Раевская Ре Т.Ша ганова Тех М.Келемеш Ко ект Л.Небола Заказ 1030/27 Тира к 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий и» . *- - ювао Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения 2-метил (бензил)меркапто-4,6-диарилпнримидинов общей формулы где 1 - метил или бенэил; 11 - водород, метокси или нитро, 1 с применением 8 -замещенной иэотиомочевины, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента получаеьых соединений, 6 -метил (бенэил) -изотиомочевину подвергают взаимодействию с перхлоратом 2,4,6-триарилпирнлия общей формулы С,И4В С4Н 0 С6Н где В имеет вышеуказанные значения, 4 при температуре 0-5 С в среде абсолютного этанола в течение 1-4 суток. Источники информации принятые во внимание при экспертизе: 1. Ретероциклические соединения под ред. Эльдерфилда, М., ИЛ, 1960, т.6, с.200, 2.J.erg . cue w., 16, 3, 1951,461.