Способ получения первичного гексилового спирта

 

СССР

Pfe 63бЗб

Класс 12о, 5„

-О П И С А Н И Е И 3 О Б P Е ТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

iSclpcIJlclllp4p0rcitlv е ььро шоорсшспьи

В. К. Дзиркал

Способ получения. первичного гексилового спирта

Заявлено 27 января 1939 г. в Наркомхнмпром за Nb 2YS39 (ЗОП49) Опубликовано ЗО апреля 1944 года — СН2 — СН2ОН + СО + 2С2 НаОН.

Синтез нормального первичного гексилового спирта обычно осуществляется путем восстановления эфира капроновой кислоты, ее амида или альдегида. Для получения гексилового спирта можно также пользоваться реакцией Гриньяра.

Согласно изобретению, предлагается получать первичный гексиловый спирт путем обработки смеси бутилмалонового эфира и первичного спирта (например, бутилового, этилового и т. и.) металлическим СО О С2Н

С,Н, — СН бН=C,H

; СООС На

Приме,р. В колбу с обратным холодильником и делительной воронкой загружают 18 г металлического натрия и к нему через делительную воронку добавляют смесь из 21,6 r нормального бутилмалонового эфира и 290 г чистого нормального бутилового спирта. Обогрев колбы производится на масляной бане.

Тотчас же начинается бурная реакция, сопровождающаяся сильным разогревом всей. реакционной смеси.

После того как основная масса натрия растворится, поднимают температуру масляной бани до 145 †1 натрием с последующим нагреванием смеси до 140 — 160. Выделение из реакционной массы гексилового спирта, после полного растворения натрия, производится обычными методами.

Этот способ позволяет доступным путем синтезировать гексиловый спирт. Восстановление нормального бутилмалонового эфира производится водородом, выделяющимся при взаимодействии металлического натрия со спиртом. Реакция протекает по следующему уравнению: и поддерживают ее до тех пор, пока весь натрий не прореагирует. Реакционной смеси дают охладиться до 50 — 60, вливают в нее около

1 л воды и отгоняют вместе с водой смесь спиртов до тех пор, пока не погонится чистая вода, после чего отделяют спиртовой слой.

Влажной спиртовой смеси получают около 295 г. Полученную спиртовую смесь без предварительной сушки подвергают разгонке на колонке Гемпеля длиной 50 см и диаметром 7 — 8 мм, снабженной гомотермическим конденсатором Гана № 63636

Предмет изобретения

Отв. редактор Д. А. Михайлов

Техн. редактор М. С. Бондарев

Л101б29 Подписано к печати 14/VII 1945 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 73

Типография Госплаииздата, им. Воровского, Калуга длиной 10 см и диаметром 2 см.

Наполнением конденсатора служит изоамиловый спирт (т. к. 130 .).

Внутри колонны находится спираль из никелиновой проволоки диаметром 0,3 мм.

Выход гексилового спирта составляет около 54% теоретического, считая на бутилмалоновый эфир.

" .После дополнительной,разгонки гексиловый спирт имеет следующие константы: D = — 0,8175;т = 1,41?6; т. к. 156,7 при 750 мм. Восстановление бутилмалонового эфира можно вести и в среде этилового спирта.

Процесс аналогичен первому. В загрузку,áåðóò: бутилмалонового эфира — 21,6 г, абсолютного спирта †. 420 мл, натрия металлйческого — 27 r.

После окончания реакции отгойяют смесь спиртов до тех пор, пока не начнет отгоняться чистая вода.

Отогнанная водно-спиртовая смесь сушится поташом и фракционируется. Получают гексилового спирта около 5 r, т. е. около 50% от теории. Константы те же.

Способ получения .первичного гексилового спирта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что смесь бутилмалонового эфира и первичного спирта (например, этилового, бутилового и т. п.) обрабатывают металлическим натрием, поднимают - температуру до

140 †1 и, после полного растворения натрия, из реакционной массы выделяют гексиловый спирт обычными методами.