Способ получения 2-этилгексанола
П И С А Н И-Е 4О6823
ИЗОБРЕТЕНИЯ
СоюЗ Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”
Заявлено 25.Ч.1970 (№ 1438379/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.XI.1973. Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 12.IV.1974
М. Кл. С 07с 31/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.266.07(088,8) Авторы изобретения
К. А. Алексеева, Н. Я. Гордина, В. Б. Дельник, С. Ш. Кагна, А. Г. Трифель и Н. И. Ефимова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 2-ЭТ ИЛ ГЕКСАНОЛА
Данное изобретение относится к области получения алифатических спиртов, а именно
2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов.
Известен способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией н-масляного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного
2-этилгексанола при температуре 150 С на медном, а затем на никелевом катализаторах.
Выход 2-этилгексанола составляет 93%, считая на н-масляный альдегид или 59,5%, считая на исходный олефин.
Однако такой способ получения 2-этилгексанола является многостадийным процессом, выход целевого продукта, считая на превращенный олефин, недостаточно высокий.
Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта, а также обеспечение возможности одновременного получения бутиловых спиртов.
Поставленная цель достигается тем, что конденсации подвергают катализат гидроформилирования пропилена, содержащий н-масляный альдегид и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени. Конденсат, направляемый на гидрирование, содержит 2-этилгексеналь и в качестве примесей сложные эфиры, кислоты, ацетали и другие продукты вторичных реакций гидроформилирования пропилена. Указанные катализаторы гидрирования в известном
5 способе не могут одновременно гидрировать перечисленные соединения до предельнь1х спиртов.
Никелевые катализаторы хорошо гидрируют альдегидную группу и двойную связь, но поч1О ти не затрагивают сложные эфиры и кислоты.
Кроме того, они катализируют распад ацеталей до простых эфиров. Медные катализаторы при малых объемных скоростях гидрируют сложные эфиры, но они также неустойчивы к
lS кислотам. Только предложенная последовательность применения катализаторов для гидрирования продуктов конденсации позволяет получить ббльший выход 2-этилгексанола и дополнительное количество бутиловых спир20 тов (см. данные по изменению состава конденсата после гидрирования, приведенные в табл. 1, 2 и 3). Для уменьшения числа компонентов и превращения их в целевые спирты с целью удобства последующего выделения от25 дельных спиртов, в первую очередь, необходимо гидрировать такие не устойчивые к катализаторам соединения, как ацетали и кислоты. Этим требованиям удовлетворяет катализатор на основе цинка и хрома, например
ЗО А! — Zn — Сг=катализатор, который в опреде
406823
Таблица 1
2-этилгексанол, полученный по примеру 1
Требования
ВМРТУ-605-961-65
Показатели
Удельный вес, d4
Показатель преломления,пр
Гидроксильное число, мг
КОН/г
Кислотное число, мг/КОН/г
Содержание непредельных соединений, Я
Содержание альдегидов
0,8346
1,4318
427,5
0,832 вЂ,8"6 не= 426
0,13
0,01 не >0,5 не 0,05
Таблица 2
Состав продукта после гидрирования, вес. чо
Состав катализата до гидрирования, вес.
Компоненты
26,6
0,1
0,2
4,0
18,0
0,2
0,3
0,2
22,2
0,5
0,4
7,5
8,0
1,4
7,9
4,5
39,0
2,0
3,3
6,9
Бутиловые спирты
Бутилформиаты
Бутилбутираты
2-этилгексаналь
2-этилгексеналь
2-этилгексаиол
2-этил-4-метилпентеналь
2-этил-4-мет лпентанол
Ацетали
Масляные кислоты
Октенолы
Простые эфиры
Углеводороды С-,— С, Метанол
Неинденифицированные димерные продукты
Тримерные продукты
Вода
7,6
18,5
1,4
19,1
0,3
Таблица 3
Гидрнрованне каталнзата íà NiCr-катализаторе 45
Состав прсдукта после
2-ступенчатого гидрирования, вес. „
Состав катализата до гидрирования, вес. а
Состав продукта после гидрирова50
Состав катализата до гидрирования, вес.,, Компоненты
Компоненты
Бутиловые спирты
Бутил форматы
Бутилбутираты
2-этилгексаналь
2-этилгексеналь
2-этилгексанол
2-этил-4-метил-пентеналь
2-этил-4-метил-пентанол
Масляные кислоты
Ацетали
Октенолы
Простые эфиры
Углеводороды
Неиидентифицированные димерные продукты
Тримерные продукты
Вода
8,0
1,4
7,9
4,5
39,0
2,0
3,3
6,9
8,0
1,4
7,9
4,5
39,0
2,0
0,0
6,9
3,3
26,5
0,1
0,2
8,6
1,4
7,9
0,8
42,0
0,1
1,8
1,8
6,8
1,1
1,7
7,4
18,7
0,1
Бутиловые спирты
Бутиловые формиаты
Бутилбутираты
Этилгексаналь
2-этилгексеналь
2-этилгексанол
2-этил-4-метил-пентеналь
2-этил-4-метил-пентанол
Ацетали
Масляные кислоты
Октенолы
Простые эфиры
Углеводороды С,— Са
Димерные продукты
Тримерные продукты
Вода
0,8
44,2
0,1
1,8
0,2
0,3
0,5
7,5
7,6
19,1
0,3
7,6
19,1
0,3
18,5
0,1
Гндрирование каталнзата íà Al Zn Cr-катализатора
40 ленных условиях, кроме альдегидной группы полностью гидрирует кислоту, сложные эфиры, ацетали в исходные спирты. Гидрирование ацеталей исключает необходимость введения дополнительной стадии гидролиза ацеталей.
Последующее гидрирование без промеж точной дистилляции на катализаторе на основе никеля или меди, обеспечивающего полное гидрирование двойных связей и карбоннльных групп, дает гидрогенизат, из которого выделяется 2-этилгексанол товарной чистоты.
Выход целевого продукта, считая на исходный олефин, в предложенном способе выше выхода существующего способа на 10 — 15О/О за счет гидрирования побочных продуктов реакции гидроформилирования и выше на 5 — 7% за счет сокращения числа стадий, например дистилляции масляных альдегидов, декобальтизации и др. При этом значительно уменьшаются расходные показатели и себестоимость 2-этилгексанола.
Пример 1. 620 г катализата конденсации и-масляного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержащего 248,5 r
2-этилгексенала, гидрируют сначала на алюмо — цинк — хромовом катализаторе при давлении ЗОО атм и температуре 260 — 280 С, а затем на никель — хромовом при температуре
160 †1 С и давлении 300 атм.
При ректификации полученного гидрогег изата выделяют 43,5 г изобутанола, 99,0 г н-бутанола и 248,0 г. 2-этилгексанола, что составляет 75/о, считая на исходный пропилеп (соотношение полученных при гидроформилировании альдегидов нормального к изомасляному 3: 1).
Свойства 2-этилгекса пол а, полученного по примеру 1, в сравнении со стандартным приведены в табл. 1.
Таблица 4
Двухступенчатое гидрирование катализата:
l-ая ступень катализатор AlXaCr;
2-ая ступень катализатор NiCr
406823
Составитель H. Антипова
Техред E. Борисова 1(орректор T. Добровольская
Редактор Л. Емельянова
Заказ 785/3 Изд. № 1024 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Составы продукгов до гидрирования и после двухступенчатого гидрирования приведены в табл. 4.
Пример 2. Процесс осуществляют в условиях, аналогичных условиям примера 1. Однако гидрирование осуществляют сначала на цинк †хромов катализаторе при температуре 300 †3 и давлении 250 †3 атм, а затем на катализаторе медь на диатомите при атмосферном давлении и температуре 150 С.
Выход целевых продуктов составляет 77o, считая на исходный пропилеи.
Предмет изобретения
Способ получения 2-этилгексанола путем конденсации н-масляного альдегида с последующим двухступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата в присутствии катализатора при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюг 1ийся тем, что, с целью обеспечения возможности одновременного получения бутиловых спиртов, конденсации подвергают катализат гидроформилирования про10 пилена, содержащий н-масляный альдегид, и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени,
