Способ получения -метилстирола

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.12.75 (21) 2304757/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.05.78Áþëëåòåíü № 18 (45) Дата опубликования описания34.0Ч.ЧЬ, (») 60685 2 (5)) М. Кл.

С 07 С 15/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК547 538.. 141 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

Ю. В. Чуркин, Ф. А. Соколов, 3. Г. Сагитова, Ю. М. Толстов, Я. С. Амиров, А. И. Лапшов, А. М. Борисов, ф. Г. Федосеев и А. П. Пестриков (71) Заявитель Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ A-NETHJICTHPOJIA

Изобретение относится к области получения а-метилстирола и может быть использовано при переработке смолы фенол-ацетонового производства.

Известен термический способ получения а -метилстирола путем деполимеризации диме- 5 ров а-метилстирола, содержащихся в фенольной смоле производства фенола и ацетона, при

500 — 560 С с выходом а-метилстирола 60% от теоретического (1) .

Более совершенный термокаталитический 10 способ заключается в деполимеризации димеров, содержащихся в фенольной смоле, в присутствии 6 — 10 вес. % алюмосиликатного катализатора при 240 — 350 С. Выход а-метилстирола при этом составляет 90% от теоретического (2) . Целевой продукт выделяют ректифи- 15 кацией. Данный способ наиболее близок к изобретению.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. .Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения а-метилстирола из фенольных смол производства фенола и ацетона путем термокаталитической обработки фенольных смол в присутствии в качестве катализатара фенолята алюминия в количестве

2 — 8 вес. %. 25

Предпочтительно процесс проводить при давлении 200 — 250 мм рт.ст. и температуре

240 — 280 С.

Предлагаемый способ позволяет получить а-метилстирол при деполимеризации фенольных смол с выходом около 100%.

Пример I. 0,4 г алюминия растворяют при

120 — 160 C в 5,6 г фенола. Полученный фенолят алюминия добавляют к 100 г димера а-метилстирола 97%-ной чистоты и перемешивают при 80 — 100 С магнитной мешалкой в течение

15 мин. Приготовленную таким образом реакционную массу обрабатывают путем разгонки из куба емкостью 200 см, снабженного елочным дефлегматором высотой 250 мм, при температуре в кубе не выше 270 С и остаточном давлении 200 мм рт.ст. В результате деполимеризации димера получают 95,5 г дистиллята, в котором содержится 99,0"/o и.-метилстирола. В ыход а - метилстирола составляет

97,5% от теоретического.

Пример 2. В условиях примера 1 деполимеризуют димеры а-метилстирола в смоле фенола цетонового производства следуюшего состава, вес. %:

Кумол 1,1

Фенол 6,0

« -Метилст ирод 1,4

606852

АцетофеH(>H 17,0

3,нметилфенилкарбинол 1,1

1имер а-метилстирола 22,8

Изомеры кумилфенола 24,5

Неидентифицированные

Берут на обработю 100 г смолы. Получают ь3,5 г катализата составл, вес. "p .

Кумол 4,3

Фенол 25,3 а-Метилстирол 44,3

Ацетофенон 18,4 10

Диметилфенилкарбинол 0,1

Лимер а,-метилстирола 0,2

Изомеры кммилфенола 2 1

Неидентифицированные 5,8

За вычетом а-метилстирола, содержавн егося в исходной смоле и полученного в результате разложения изомеров кумилфенола, выход а-метилстирола в результате деполимеризации его димеров составляет 22,7 вес. /p от сырья или 99,6 /р от содержания в сырье димеров (выход от теории). 20

Пример 3. 0,5 г алюминия растворяют в 7 г фенола, добавляют к 100 г смолы примера 2 и перемешивают при 80 — 100 С в течение

15 мин. Затем реакционная масса разгоняется из куба с елочным дефлегматором при температуре в кубе не выше 280 С при атмосферном о 25 давлении. В результате разгонки получают

82 г дистиллята следующего состава, вес. /p.

Кумол 5,2

Фенол 23,1 а-Метилсти рол 44,6

З0

Ацетофенон 14,6

Диметилфенилкарбинол 0,1

Димер а-метилстирола 0,3

Изомеры кумилфенола 2,7

Тяжелые неидентифицированные 9,1

За вычетом а-метилстирола, содержавшегося в llcxодной смоле и полученного в результате разложения изомеров кумилфенола, выход

li -метилстирола в результате деполимеризации его димеров составляет 22,6 вес. P/p от сырья или 99,0 вес. IО от содержания в сырье димеров (выход от теории).

Процесс может быть использован также и для получения алкилпроизводных а-метилстирола разложением соответствующих димеров.

Точная температура процесса определяется давлением в системе, которое может быть равно 45 атмосферному или ниже.

Сущность настоящего способа состоит в следук>щем.

Смола, в которую предварительно введен катализатор в любом виде (сухой или в растворе), поступает на разложение в реактор— куб с отпарной колонной, где при температуре не выше 280 С при пониженном или атмосферном давлении димеры а-метилстирола и другие неидентифицированные компоненты разлагаются. Г1родукты разложения по мере образования в парообразном состоянии выходят из реактора через верх колонны (вместе с другими близкокипящими углеводородами), не разлагающиеся в условиях процесса компоненты смолы (вместе с катализатором) выводятся из системы в виде побочного продукта .

Выделение а-метилстирола проводится по схеме, представленной на чертеже.

Продукты разложения смолы по линии 1 поступают в колонну 2 (число тарелок и

60, флегмовое число (ф.ч.) = 60, температура вверху 65=С, в кубе 127 С, остаточное давление вверху 30 мм рт.ст., в кубе 250 мм рт. г.) для выделения а-метилстирольного концентрата, направляемого по линии 3 на промывкi шелочькх и тяжелого остатка, направляемого по линии 4 в узел выделения из него фенола.

После промывки концентрат по линии 5 последовательно проходит колонны 6 (n = 60, ф.ч. = 4, температура вверху 60 С, в кубе

126"С, остаточное давление вверху 30 мм рт. ст., в кубе 250 мм рт.ст.) и 7 (и = 60, ф.ч. =

6, температура вверху 65 С, в кубе 127 С, остаточное давление вверху 30 мм рт. ст., в кубе 250 мм рт.ст.) для выделения изопропилбензола, отводимого по линии 8 в основное производство, и поступает в колонну 9 (n

42, ф.ч. = 1, температура вверху 70 С, в кубе 100 С, остаточное давление вверху 30 мм рт.ст., в кубе 80 мм рт.ст.) . .Из колонны 9 концентрат, освободившись от тяжелых углеводородов, выходит по линии 10 в качестве готового продукта в виде бесцветной прозрачной жидкости без механических примесей с содержанием основного компонента не менее

99,7 /p, с плотностью при 20 С 0,909 г/см и показателем преломления при 20 С 1,5384.

Предлагаемый способ дает увеличение выхо— да а-метилстирола на 7 — 8 /О по сравнению с известным. Прибыль от реализации дополнительного товарного продукта составит 2 млн.

940 тыс.руб.

Формула изобретения

1. Способ получения а-метилстирола из фенольных смол производства фенола и ацетона путем термокаталитической обработки фенольных смол и последующей ректификации полученных продуктов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют фенолят алюминия в количестве 2 — 8 вес. О/p.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 240 — 280 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении 200—

250 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Кружалов Б. Д и Голованенко Б. И.

Совместное получение фенола и ацетона. М., Госхимиздат, 1963, с. 149.

60685"

Составитель Т. Раевская

Техреду О. Луговая Корректор И. Гоксич

Тираж 559 Поаиисное

Рева тор E. Хорив»

3 як;>3 2530/! б

01!ИИ!!! Госупарствеииого кояи> га Сове>; Миьистр в СССР

Ii» «ег>а м >ьи>бр» внии и открытии! !3035, Ц<н ква, Ж-35. ау>нская >130 л. 4л5>

алият Г!Г1!! «I !»тсит», г. У>к«>I»>z. iл. !!р»ск> ная, 4