Способ борьбы с грибками

 

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик (11) 608456 (61) Доно.шинельный к патенту (22) Заявлено 2!.!1.75 (2)) 2!о!451/30-05 (51) И. Кл, Л 01 !ч >/ //

//Г 07 D 233/1

Г 07 О 4 1/(В (23) Приоритет

1 2455953.3 (31) Р 45595s.5 (З2) 27. !.74 (ЛЗ) ФРГ

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 25.05.78. Бюллетень ¹! 7 (53) УДК

63 Я52 (ОЮ.к} (45) Дата опубликования описания 05 05,7В

Иностранцы

Вольфганг Крэмер, Карл Гей.щ Бн.хель, Пауль Эрнст Фробергер, Ганс Шейнпфлуг, Вилыельм Брандес. Гельмут Касперс (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Байер АГ (ФРГ) (71) Заявитель (S4) СПОСОЬ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ

Изобретение относится к химическим способам защиты, растений от болезней, а именно к способу борьбы с грибками путем обработки их или биотопа производными ди(три)азола.

Известен фунгицид,действующим веществом которого является трифенил- (!,2,4-имидазолил-1)-метан (!).

Более близким по химической структуре к предлагаемым соединениям является 1- (и-хлорфенокси) -1- (1,2,4-триазолил-1) -3,3-диметилбутан-2-он !

2), обладающий фунгицидными свойствами.

Однако известные соединения при малых дозах расхода проявляют недостаточную активность.

Целью изобретения является новый, более эффективный способ борьбы с грибками, !

Это достигается путем обработки грибков или их биотопа соединением общей формулы

/ Z — Π— СН вЂ” Л вЂ” С(СН3), (I I

)

1 ха. т8 о .где Хи У вЂ” хлор, бром, нитрогруппа, Z — кислород, метиленовую, сульфониль. ную, метоксиметиленовую или кетогруппу, А — кето- или группу — CH7

ОН дт — имидазолил- (1), 1,2,4-триазолила и в — целые числа Q — 2, в концентрации 0,1 — 0,00001 вес.%.

Соединения формулы I, где А — карбонильная группа, можно получить следующим образом. а) галогеноэфирокетоны подвергают взаимодействию с имидазолом или триазолом известными способами, например, в молярных количествах. в случае необходимости в присутствии неорганического связующего кислоты, например, карбоната калия или в присутствии органического связующего кислоты, например, триэтиламина или избытка имидазола или триазола и в присутствии разбавителя, ри температурах от 20 до 150 С, полученную реакционную смесь выпаривают в вакууме, остаток промывают органическим растворителем, например, метиленхлоридом, раствор экстрагируиг водой, органическую фазу отгоняют в вакууме.

Остаток очищают известным способом. Соединения формулы 7. где А — группа ) СН(ОН), можно получить следующим способом: б) полученные по способу а) соединения восстанавливают известными способами. Восстановление проводят, например, водородом в присутствии

60845б катализатора, например, никеля Ренея и полярного растворителя, например, метанола при 20 — 50 С или иэопропилатом алюминия в присутствии инертного растворителя при 20 — 120 С с последующим гидролизом, или комплексными гидридами (например боранпщридом натрия или аланатом лития) в слуие необходимости в присутствии полярного растворителя, например, метанола, при 0-30 С и с последующим гнлролизом, например, водной соляной кислотой, или формамидинсульфиновой кислотой или гищэоокисью щелочного металла, например, пццюокисью натрия, в водном растворе при 20—

100 С в случае необходимости в присутствии растворителя, например, зтанола.

В Ka tecrae средства зашиты растений предлагаемые действукнцие начала могут быть использованы для обработки почвы, посевного материала и надземных частей растений.

Прещигаемые действуккцие начала хорошо переносимы растениями. Они обладают лишь незначительной токсичностью по отношению к теплокровным и благодаря их незначительному запаху и хорошей переносимости кожей человека они не вызывают отрицательных побочных явлений.

Предлагаемые соединения можно переводить в обычные формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты и грануляты. Их изготовляют известными способами.

Для обработки посевного материала необходимы количества дсйствуюших начал от 0,001 до

50 г/кг посевного материала, предпочтительно 001 до 10 г.

Для обработки ловы необходимы количества действующих начал от 1 до 1000 г/м почвы, предпочтительно от 10 до 200 r. 35

Пример 1. Необходимое количество действующего начала для получения нужной концентрыии действующего начала в питательной среде смешивают с растворителем, Концентрат смешивают с жидкой, осажденной до 42 С питательной 4О средой и выливают в чашку Петри диаметром 9см.

Кроме того, устанавливают контрольные пластинки без препарата.

Питательную среду обрабатывают грибками ,и инкубируют при 21 С. 45

Оценку проводят в зависимости от скорости роста грибков по истечении 4 — 10 дней.При оценке сравнивают радиальный рост мицелии на обработанной питательной среде с ростом на контрольной питательной среде, Оценку роста грибков ве- 5о дут в баллах:

1 никакого роста грибков, до 3 очень сильное торможение роста, до 5 среднее торможение роста, до 7 слабо торможение роста, 9 рост равен необработанному контролю. 55

В табл. 1 приведены данные по оценке влияния действуницего начала при концентрации 10 р.р.т на рост различных видов грибков, Пример 2, Обработка побега (мучнистая роса злаков), защитное действие.

Для определения зашитного действия, прела. ратом действующего начата опрыскивают до образования росы однолистный посадочный материал ячменя сорта Амэель. После сушки растения яч. меня опыливают спорами Erysiphe graminis чаг.

hordei.

После 6- ти дневной выдержки при 21 — 22 С и влажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения выражают в % по сравнению с необработанными контрольными растениями. 0% — никакого поражения, à 100% — ту же самую степень поражения, как у необработанных контрольных растений. Таким образом, активность действующего начала тем больше, чем неэначительнее поражение мучнистой росой.

В табл. 2 приведены данные по поражению мучнистой росой побегов ячменя, обработанного различными лозами лействуюших начал.

П р» м е р 3. Обработка побега (ржавчина зерновых культур), защитное действие, Для определения защитного действующего начала инокулируют однолистный посадочный материал пшеницы сорта Michigan amber суспензией уредоспоров Р ссего а reconolita в 0,1/-ном водном. агаре. После сушки суспензии споров растения пше ницы эпрыскивают препаратом действующего начала до образования росы и для инкубации оставляют стоять в теплице в течение 24 час при 20. С и 100 ной влажности воздуха.

После 10- ти дневной выдержки растений при о

20 С и влажности воздуха 80 — 90% определяют поражение растений постулами ржавчины. Степень поражения выражают в % по сравнению с поражением необработанных контрольных растений. При этом

0% означает никакого поражения, а 100 — ту же самую степень поражения как у необработанных контрольных растений. Действующее начачо тем эффективнее, чем ниже степень поражения ржавчиной.

В табл. 3 приведены данные по поражению ржавчиной зерновых культур побегов пшеницы, обработанных различными дозами действуюших начал.

Пример 4. Опыт с Erysiphe.

Для получения нужной концентрации действующего начала в жидкости для поливки, необходимое количество его смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей вышеуказанные добавки..

Выращенные в обычной почве растения огурцов в стадии развития одного листа три раза в течение одной недели поливают жидкостью для поливки в количестве 10 см /100 см почвы, применяя указанную концентрацию действующего начала.

Обработанные растения инокулируют конидиями грибка ЕгуМрЬе, затем растения помещают в теплицу при 23 — 24 С и относительной влажностью воздуха 70%. По истечении 12 дней поражение растений огурцов определяют в % по срав608456 нению с необработанными, но инокулированными контрольными растениями. 0% — никакого поражения, à 100 -ту же самую степень поражения как у контрольных растений.

В табл. 4 приведены данные по поражению конзиями грибка растения огурцов, обработанных различными дозами действующих начал.

Пример 5, Опыт с Fusicladium (парша яблони), защитное действие.

Для получения желаемой концентрации дей1 ствующего начала в жидкости для опрыскивания, необходимое количество его смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей указанные добавки.

Упомянутои жидкостью ollpblcKHBaloT JJo образования капель молодые сеянцы яблони в стадии развития 4 — 6 листьев. Растения оставляют стоять в теплице в течение 24-х часов при 20 С, относительной влажности воздуха 70%, Затем растения инокулируют водной конидинной суспензией возбудителя парши яблони Tusiciadium dendriticum

Puck и в течение 18 час инкубируют во влажной камере при 18 — 20 С и 100 o-ной относительной влажности. Растения опять помещают в теплицу (14 дней). По истечении 15 дней после инокуля- з5 ции определяют поражение сеянцев в % по сравнению с необработанными, однако также инокулированными контрольными растениями. 0% никакого поражения, 100% — поражение равно поражению контрольных растений. 30

В табл. 5 приведены данные по поражению паршой яблонь, обработанных 0,0025%-ными растворами действующих начал, обладающих защитным действием.

Пример 6. Опыт с Fusicladium (парша з5 яблони), лечебное действие.

Для получения желаемой котщентрации действующего начала в жидкости для опрыскивания,необходимое количество его смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей 40 указанные добавки.

Сеянцы яблони в стадии развития 4 — 6 листьев инокулируют водной конидинной суспензией возбудителя парши яблони (Fusicladium dendriticum

Fuck.) инкубируют !8 час во влажной камере при 45

18 — 20 С и 100% относительной влажности. Затем ра стения помещают в теплицу, Затем растения опрыскивают до образования капель, полученной описанным выше образом жидкостью для опрыскивания. Затем растения опять 50 помещают в теплицу.

По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев яблони в % по сравнению с необработанными, однако также инокулированными контрольными растениями. 0% — никакого поражения, а 100% — поражение равно поражению контрольных растений.

В табл. 6 приведены данные по поражению паршой яблонь, обработанных действующим началом, обладающих лечебным действием.

Пример 7. Опыт с Podosphaera (защит. ное действие).

Для получения желаемой концентрации дейст. вующего начала в жидкости для опрыскивания, не. обходимое количество его смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей указанные добавки.

Этой жидкостыа опрыскивают до образования капель сеянцы яблони в стадии развития 4 — 6 листьев, Растения оставляют в теплице в течение

24-х час при 20 С и относительной влажности воздуха 70%. Затем их инокулируют опылением конидиями возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera leucotricha) и помещают в теплицу при 21 — 23 С и относительной влажности воздуха примерно 70%, По истечении 10 дней после инокуляции опре. деляют поражение сеянцев в % по сравнению с необработанными, однако также инокулированными контрольйыми растениями. 0% — никакого поражения, 100% — поражение равно пораже. нию контрольных растений.

В табл. 7 приведены данные по поражению мучнистой росой яблонь, обработанных действующим началом.

Пример 8. Опыт с Uromyces (ржавчина фасоли), защитное действие.

Для получения желаемой концентрации действующего начала в жидкости для опрыскивания, необходимое количество его смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей указанные добавки.

Этой жидкостью опрыскивают до образования капель молодые растения фасоли в стадии развития 2-х листов. Для сушки растения оставляют стоять в теплице 24 час при 20 — 22 С и относительной влажности 70%. Затем их инокулируют водной суспензией уредоспоров возбудителя ржавчины фасоли (lегоmyces phaseoli (Pers) 3, и инкубируют 24 час в темной влажной. камере,при 20—

22 С и относительной влажности воздуха 100%.

В течение 9 дней растения оставляют в тело лице при 20 — 22 С и относительной влажностью воздуха 70 — 80% и интенсивно облучают.

Через 10 дней после инокуляции определяют. поражение растений в % по сравнению с необработанными, однако также инокулированными контрольными растениями.

0% — никакого поражения, а 100% — поражение равно поражению контрольных растений.

В табл. 8 приведены данные по поражению ржавчиной растений фасоли, обработанных 0 00156 -ными растворами действующих начал.

60845 б и . !

f

I еэ.!ащо э1 Л.цо8 шпш1цп I

1 шп!ц Лд . и

hC

1 4

I

1 а. !

t ажЛло!

seuowog>uey !

t theses

epeInottIeg !

I я1епбае01 !

eiëùijàÀ 1 — — — — — — — -4 шп.!о оео

I елоц1цдо Лцд 1

etoot snw I

I е1!элаецбзооЛ!Л!!

I! шпае ше.!б!

ыпиodsoqgut wtа1-! I

1 1 яоаозамшо 1

eaoqdo1etqg эегЛло е1щпэ!лЛд шп.цеоц1е

wntII pgaeg !!

snueeqeAtш !

snIoqottцаод !

1це!ов l

etuogooztqg шпоеадоо I

wnljotl7oi8ItoQ 1! — а!ерш 1

wnt esng t

wnJol олэ1оя

et ugoaaIog

wnaow1na I

I шпыеяп о

Р

I

I

О

Ж

g

М вЂ” О х

О

2 х о в g о

О з

О

608456

Таблица 2

100

50,0

0,03

68,8

0,001

0 — СН вЂ” СО

/ (0,01

91,3

91,3

0,001 (изаесиное) 0,03

55,0

0,001

100

0,01

33,8

0,001

66,3

С1 С1

0,01

60,0

0,005

90,0

0,001

100

82,5

0,01 сн, 100

0,001 и

3 (избестное) Π— СЫ вЂ” СΠ— С(СН3)

3 001

И

0,001

12,5

37,5

0,01

16,3

Действующее начало к.

y — — (иэ8есшиое)

С1

О-СН-СО-С(С13 )3

НС1

М (избесптное ) 0 — СН- C,O — СН3

1 М >< НС1

Ng (Я (избесн3нае) О-СН-C,О -C((".H3) q

I и С1. И Х в О 33

Ц (издесгянае) 3

Концентрация действую- Поражение, % щего начала, вес%

608456

l6

П»юдолжемие табл.

Действующее начало ение, Я

Коннемтрация лейсгву

mего начала, вес. ;

0 0 — СИ вЂ” СΠ— С(СН3) )

/ /

I х ИС1

С

/ /

0 — С Н- СΠ— С(С11 )3 — !1 —

0 N

0,01

16,3

0,01

6,3

СН Ъ 0 — СН вЂ” СН вЂ” С(СН3) у

/ / — !

0,01

0,0

0,001

32,5

И ОН

0,01

0,0

0,001

33,8

Π— СН-Co — C (CH )

/3 ./3

3 3

0,01

0 СН вЂ” СО С (СЩ3 !

N (0,01

21,3

0,001

27,5

0,01

0 — CH-CM — C (C )

0Н

l 8,8

0,001

l 8,8

0,0001

25,0

0,01

0,0

608456

Поражение, %

Π— СИ вЂ” СН вЂ” С (СН )>

i I

Б ОН

rishi"

3,8

0,01

0,01

0,î

0,001

0,01

0,0

0,0

0,001

0 — СН вЂ” СИ вЂ” С(СН ) >

N 0H х 1/Я

0,01

0,0

0,001

0,0

0,01

0,0

0,001

0,0

0,0

0,01

0,0

0,001

Действующее начало

Х СН ЗО Н

Продолжение табл. 2

Концентрация действуюшего начала, вес.%

608456 .0

Та бпипа 3

Коппентрапил пейству ннпеГО пачапа,вес,,:1

) 1лктну н.шее начало

1«оражеппе.", Π— C H-,o

100

0,025 (Известное) 90,0

0,01

900 о-Сн-Со Cg ! (избестное) 100

0,025

0,01

100 о-с-со-cjoy,) с х

М (известное) 82,5

0,025

100

0,01

61 /

О- - й- СН

«

Ъ х. НС1

1 (Изоестиое) 86,3

0,025

86,3

0,01 о-Сн- Со-0 (Сн,1

СН5 СН3 Я

« м — « (Изоестное) 0,025

88,8

0,01

100

0,025 о-сн-Со-е (сн, (Изоестиое) 75,0

0,0!

75,0

CF о- Сн-СО- Ю(Сн,), 2С1 ( (избестное) 0,025

90,0

0,01

90,0

608456

22

Продолжение табл. 3

Концентрация действующего начала, вес. %

Поражение, %

Действующее начало о-сн-Се-6(Вн,), (Известное) 0,025

0,01 о-аи-оо-а(ои ) (И33естиое) 0,025

70,0

85,0

0,01

0,025 о-сы-ао- а(м,, С1

3 (Из5естное) 90,0

0,01 o o-ои-оо-о(ол,1, ЗЬ

0,025

fi

21,З

Сн î-<п-сн-(((n,}, I t о Си, и.„вн х

1 0,01

25,0

50,0

Табли а 4 ала, Я19 0,000125

Х (иь3егтное)

Ci 0— - Cn ® <(< ) — -м

М г (ИЗРОСШИ ) 19

608456

io о-Сн- 6н-С(сн ) !

5 3

QH

16 о-сн-dn-à(ñí )

5 3 су О Н в

12

Поражение, %

Действующее начало

/3 6 /3 — _#_ (И35естное) 66

35 о-сн-ео-c(cn )

5 3 х не1

Лействующес начало

Таблица 5 (1роцолжение таб

608456

Г!родолжение табл. 8. -сн; -с-сн-сс-с(сн,), 70 о-6н- о-6(dn ), l

70

ВГ

70

® !

1 (3 ٠— СН-6(3) 3 !

М.„ON м !

1 1 -0-(-с-сн-сс-с !сн,), () 608456 .

29

Продолжение табэвщы 8

Действующее начало

Поражение, 7ã.

Составитель Н. Армесна

Техред Н. Лндрейпук

И:дактор P. Антонова

Корректор r 111екмар

Закаэ 2684/22 Тираж 748 Подписное

ЦНИИПИ Государсгвенного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва. Ж-35, Раугнская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ борьбы с грибками путем обработки

20 их или их биотопа действующим веществом на основе производных ди(три)аэола, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного используют

25 соединение формулы

Π— СН -А C(CHg)y

Р О хб АХ

30 где Х и У вЂ” хлор, бром, нитрогруппа;

2 — кислород, метиленовую, сульфонильную, метоксиметиленовую илн кетогруппу,.

А — кето- нли группу — СН—

OH

AZ — имндазолил- (!), 1,2,4-трназодила н в — целые числа 0 — 2; в концентрации 0,1 — 0,0001 вес,%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Р 3321366, кл. 424273, 1974.

2. Выложенная заявка ФРГ N 2201063 кл. 12р

10/OS, 1973.