Эпоксидная композиция

 

609475 взаимодействию с перекисью водорода, нитрилом или надкислотами, например надуксусной, надбензойной или фталмоноиадкислотой.

Ilo предлагаемому способу соединения диглицидила формул I u II подвергают взаимодействию с общепринятыми для эпоксидиых соединений отвердителями. Путем прибавления таких отвердителей их можно сшивать или отверждать аналогично другим полифункциональным эпоксидным соединениям. В качестве отвердителей применяют основные или кислотные соединения, В качестве отвердителей применяют амины, например алифатические, циклоалифатические илн ароматические, первичные, вторичные и третичные амины, например моноэтаноламин, этилендиамин, гексаметилендиамин, триметилгексаметилендиамин, дизтилентрцамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, N,N-диметилпропилендиамин-1,3, N,N-диэтилпропилендиамин-1,3,2,2-бис-(4- аминоциклогексил) -пропан, 3,5,5-триметил-3-(аминометил).циклогексамин (изофорондиамин), основания Манниха, например 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол; м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, бис- (4-аминофеннл) -метан, бис- (4-аминофенил)-сульфон, м-ксилилендиамин; продукты присоединения акрилнитрила или моноэпоксндов, например окись этилена или пропилена, к полиалкиленполиаминам, например дизтилентриаминам или трнэтилентетраминам, продукты присоединения иэ полиаминов, например диэтилентриамина или триэтилентетрамина, в избытке и полиэпоксидов, например эфиров диометанполиглицидила; кетимины, например, из ацетона или метнлэтилкетона и бис- (л-аминофенил)-метана; продукты присоединения из монофенолов или полифенолов и полиаминов; полиамиды, в частности иэ алифатических полиаминов, например диэтилентриаминов или триэтилентетраминов, и ди- или тримеризированных ненасыщенных жирных кислот, например, димеризированной кислоты льняного масла.

Кроме того, при отверждении можно применять ускорители отверждения.

По предлагаемому способу к соединениям диглицидила или . их смесям с другими соединениями полиэпоксида и/илн отвердителями можно прибавлять до отверждения общепри. пятые средства модификации, например примеси, наполнители, усилители, пигмекгы, красители, мягчители, средства, способствующие розливу, средства для тиксотропии, огнеупорные средства, смазки.

В качестве примесей, усилителей, наполнителей и пигментов, которые можно прибавлять к отверждаемым смесям, по предлагаемому способу применяются каменноугольная смола, битумен, стекловолокна, борные волокна, углеродные волокна, целлюлоза, полиэтиленовый порошок, полипропиленовый порошок, слюда, асбест, кварцевая мука, сланцевая мука, тригидрат окиси алюминия, меловая мука, гипс, окись сурьмы, бентоны, азрогель кремниевой кислоты (аэросил), литопоны, тяжелый шпат, двуокись титана, сажа, графит, окись железа или порошок металла, например порошок алюминия или железа.

В качестве органических растворителей для модификации отверждаемых смесей применяют, например, толуол, ксилол, н-пропанол, бутилацетат, ацетон, метилэтилкетон, диацетоновый спирт, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфир этиленгликоля.

В особенности для применения в области лаков новые соединения диглицидила можно частично или полностью зтерифицировать в сложный эфир общеизвестным методом, применяя карбоновые кислоты, в особенности высшие ненасыщенные жирные кислоты. Также можно прибавлять к таким составам смол для лаков другие искусственные смолы, напримерфенопласты или аминопласты.

Отверждаемые смеси, в ненаполненном или наполненном состоянии в соответствующем случае в виде растворов или эмульсий могут служить связующими для слоистых пластиков, 2о лакокрасочным материалом, лаками, смолами для лакировки окунанием, смолами для пропитки, литьевыми смолами, пресс-массами, спекающимися порошками, массами для покрытия и шпатлевки, массами для применения в электротехнике, клеящими веществами, а также для изготовления таких продуктов.

Отвержденные формованные иэделия из этой смолы обладают при отличных механических свойствах хорошей теплостойкостью, хорошими электрическими свойствами, а также отО личной водостойкостью.

Примеры получения соединений глицидила.

Пример 1, 56 г гексагидробензимидазолидона (0,4 моль) перемешивают вместе с 740 r зпихлоргидрина (0,8 моль) и 0,5 r хлорида тетраметиламмония в течение 110 мин при темпе35 ратуре 115 — 118 С. Образуется прозрачный темный раствор. Применяя вакуум (60 — 90 торр), .при внешней температуре в 140 — 148 С ведут азеотропную циркуляционную перегонку таким образом, что при температуре реакционной смеси 59 — 61 С осуществляется интенсивная перегонка.

Затем в течение 5 час при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям 70,4 г

50О/р-ного водного раствора едкого натра; при этом находящуюся в реакционной смеси воду

4g постоянно выводят из азеотропной циркуляции и отделяют.

Затем еще отгоняют в течение 60 мин при указанных условиях для удаления последних остатков воды иэ исходной смеси. Затем охлаждают примерно до 35 С. Образовавшуюся в течение реакции поваренную соль удаляют путем фильтрации; остаток промывают небольшим количеством эпихлоргидрииа и соединенные растворы эпихлоргидрина с целью удаления соли и щелочных остатков взбалтывают, применяя 400 мл воды.

Органическую фазу сушат до небольшого объема при 60 С под водоструйным вакуумом и затем при 100 С/0,2 торр до получения постоянства веса.

Получают 89 г (88,2О/р от теории) жидкой, еО светло-коричневой смолы, имеющей 6,73 экв.

609475

0,77

Формила азобретеная

Составитель Н. Космачева

Техред О. Луговая Корректор Н. Тупика

Тираж 641 Подписное

Редактор Г. Никольская

Заказ 2924/2

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1) 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фмиал ППП кПатент», r. Ужгород, ул. Проектная. 4 эпокснда/кг (84,8% от теории). Это соответствует формуле I.

Пример 2. Аналогнчно примеру 1 420,5 г тетрагидробензнмндазолидона (3,0 моль) обрабатывают 2,5 г хлорнда тетраметнламмоння в

4700 мл эпнхлоргндрнна (60,0 моль). Дегндрогалогенирование также осуществляется аналогично примеру 1, применяя 528 г 50%-ного водного раствора едкого натра (6,6 моль).

Обработку и выделение продукта проводят общензвестнымн приемами. зо

Получают 747 г (99,5% от теории) яркой, светло-коричневой, вязкой жидкости, с содержанием общего хлора 0,65в/о н содержанием эпокснда 7,50 экв/кг (93,6 /0 от теории).

Продукт можно очищать следующим образом.

Сначала продукт подвергают перегонке в высоком вакууме. Получают продукт, имеющий 7,90 экв. эпокснда на 1 кг, с т. кнп. 160—

162 С/0,8 торр, который медленно перекристаллизовывается при комнатной температуре (со- отношение 1:4 из смеси ацетона и эфира 1:5).

Получа!от бесцветный крнсталлнзат, плавящийся при 88 — 91 С,содержанке эпокснда которого составляет 7,98 экв. эпокснда/кг (99,)0/0 от теории).

Найдено, /0. .С 62,48; Н ?,28; N 11,26.

Вычислено,о/о. С 62,38; Н ?,25; N 11,19.

Новое соединение диглнцнднла соответствует формуле II.

Пример 8. Аналогично примеру I 6,9 г 5-метнлтетрагидробензн мндазолидона (0;0453 моль) подвергают взаимодействию с 0,3 r хлорнда тетраметнламмония в 125,6 r эпнхлоргидрина (1,358 моль) при температуре в 115 — 118 Ñ.

Дегидрогалогеннрованне также осуществляют аналогично примеру 1, применяя 7,98 г 50в/в-ного водного раствора едкого натра (0,0996 моль). И

После общепринятой переработки продукта получают 1!,9 г (1000/0 от теории) вязкой, светло-коричневой смолы, имеющей 6,93 экв. эпоксида/кг (917,/в от теории), что соответствуетформуле 11.

Пример f. 100 вес.ч. полученной аналогично примеру 2 эпоксидной смолы перемешивают с 37 вес.ч. метнленбнсаннлнна н отверждают в течение 2 час при 80 С н 8 час прн 140 С аналогично примеру 1, Формованные изделия обладают следующими свойствами: 4у

Ударная вязкость, см кгс/смг, !7,6

Прочность на изгиб, кгс/см г 20,2

Прогиб, мм 7,7

Тепл осто йкость по М арте нсу, С 148

Водопоглощенне:

4 дня при комнатной температуре, "/0 0,73

1 ч в кипящей воде,% 0.70

Предел прочности при растяжении н сдвн ге, кг/м м 0,9

Пример 2. 100 вес.ч. полученной аналогично примеру 2 эпоксидной смолы отверждают в течение 24 час прн 40 С н 6 час при 100 С, применяя 44. вес.ч. 4,4-днамино-З,З- (диметнлднцнклогекснл)-метана. Полученные аналогично r.ðèìåðó 1 формованные изделия имеют следующие свойства:

Ударная вязкость, см.кгс/см !2,6

Прочность на изгиб, кгс/мм 14,3

Прогиб, мм 4,6

Теплостойкость по Мартенсу, С I 19

Водопоглошенне:

1 ч в кипящей воле, 0/0

Предел прочности прн растяжении н сдвиг, кг/мм 0,6

Эпоксидная композиция, содержащая гляциднловое соединение н отвердитель, отличающаяся тем, что, с целью увеличения водостойкости изделий на основе предлагаемых компознцнй, она содержит глицнднловое соединение формулы

Х

О .Н ,0

Н С -СН-СН -> М-СН -СН-СН г. илн

Л"

Н С - СН - СН -14 М - г Н - СН - t Н

2 с, г г 2 а о где Х вЂ” Н, алкил, группа, содержащая — 4 атомов углерода, и отверднтель в количестве

0,7 — 1,0 моль ангидрндной группы нлн аминогруппы на эквивалент эпоксида.

Источники информации, примятые во внимание прн экспертизе:

1. Патент Швейцарии № 471149, кл, С 08 g 45/06, 1970.

2. Авторское свидетельство № 271005, кл. С-08 L 63/02, 1968.