Поли(эфир-алкиленоксидные) блоксополимеры в качестве антистатических материалов и добавок и способ их получения

 

Союз Соаетскнх

Соцнапнстнчесинх

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

Ъ е °

Я (51) М..Кл.

С 08 G 81/00 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.05.76 (21) 2358406/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.06.78. Бюллетень № 23

Гасударственный комитет

Свввтв Минивтрвв СССР вв делам извбрвтений а вткрьютий (53) УДК

678.673 (088.8) (4б) Дата опубликования описания 2505.78

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН,СССР (71) Заявитель (54) ПОЛИ (ЭФИР-АЛКИЛЕНОКСИДНЫЕ) БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ

В КАЧЕСТВЕ АНТИСТАТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ И ДОБАВОК И СПОСОБ

ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым полналкнленоксидсодержашим блок-сополимерам, конкретно

2 к поли (эфир-алкнленоксндным) блок-сополимерам общей формулы

О 0 О о r.-c o$ a О+ с -с.— о 1

10% -0 — / Е1 / О

9 и

10 где R — свяэв углерод-углерод в пара- или мета-положении;.

/ СНЗ .СНЬ

В с- -c1

I сн, с,н

-С— -С—

-О-;

1 в I J ) со >

/ so о

С X Cс i 3 с —, |H

Il II

4 ,нъ

А.<«>3, сн,у -са,-снх = 1 — 340; у =;1-20.; и 5-40 и к способу их получения.

Поли (эфир-алкиленоксидные) блок-сополимеры обладают высокими механическими свойстваN мMиa, работоспособны и термостойки в широком интервале темтератур, гидрофилыты по своей при роде. Благодаря такому сочетанию свойств, эш полимеры могут исполъзоватъся в качестве антистатиюскнх материалов и добавок.

20 Указанные блок-сополнмеры, нх свойства и способ получвния в литературе не описаны.

Иаестны полн(арилат-алкиленокспдные) блок«. сополимеры на основе бйсфенолов, днхлорангндридов аромвтичеасих дикарбоновых кислот и поли2б этиленоксида (1). Эти полимеры получает одно(72) Авторы Е. И. Левин, И. П. Сторожук, П. М. Велецкий, C. В. Виноградова, изобРЕтЕниЯ В. В. Кортпак, А. С. Коган, А. К. Микитаев, В. А. Сергеев, Л.Б.Соколов, и А. С. Ткаченко

611911 временнь1м введением в реакционную смесь бисфенола и цолиэтиленоксида, что приводит к образованию лишь статистических блок-сополимеров с относительно невысокими молекулярными массами. Такой способ синтеза не позволяет получать регулярно-чередующиеся блок-сополимеры.

Известны также гидрофильнью поли (уретаналкиленоксидные) н поли (этилентерефталат-алкиленоксидные) блок-сополимеры, . проявляющие антистатические свойства (21, (31. Однако вслед- щ ствие несовместимости этих сополимеров со многими полимерными материалами, выпускаемыми в промьшшенности в настоящее время, их применение в качестве теплостойких антистатических покрытий и добавок весьма ограничено. Наилучшие результаты достигаются в случаях совместимости жесткого блока сополимера (полиуретанового, полиэтилентерефталатного) с гомополимеропе, подверганацимся антистажческой обработке.

В частности, поли (этилентерефталат-этиленоксидные) блок-сополимеры находят широкое применешй для антистатической полиэтилентерефталатного волокна "Лавсан" 141.

В последнее десятилетие широкое применение в электронике, электротехнической и приборостроительной промышленности приобрели новые конструкционные материалы: прочные, термои химически устойчивые полиариленсульфоноксиды (полисульфоны) и полиарилаты, обладающие прекрасными электроизоляционцыми свойствами. зо

Однако, вследствие высоких диэлектрических свойств полисульфонов и полиарилатов на их поверхностях скапливаются электричеасие заряды, возникающие при трении или при разрыве контакта между полимером и проводниками или диэлек- Зз триками, что зачастую является очень нежелательным явлением. В связи с этим, существует проблема качественной антистатической обработки этих материалов.

Целью изобретения является синтез поли,щ (эфир*алкиленоксидных) блок-сополимеров, которые могут использоваться и качестве антистатических материалов и добавок для полисульфонов и полиарилатов.

В соответствии с изобретением способ получения поли (эфир-алкиленоксидных) блок-сополимеров заключается в том, что олиго-алкиленаксиды, содержащие концевые гидроксильные группы, подвергают взаимодействию с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты с последующей поликонден 5О сацией полученного ьакродяхлорангидрида с эквимолярным количеством ароматического олигоэфира общей формулы

0 0 ,-с

О 0

tI И

1 — 20 в присутствии триэтиламина при 15 — 20 С.

Образование блок-сополимеров происходит в среде 1,2-дихлорэтана при 15 — 20 С в условиях акцепторно.каталитической поликонденсации. В роли акцептора-катализатора могут быть использованы третичные амины, в частности, триэтиламин.

Наличие значительной разницы в реакционной способности алифатических гилроксильных групп в олигоалкиленоксидах и ароматических гидроксильных групп в ароматических олигоэфирах, меньшая реакционная. способность оставшейся функциональной группы s остатке дихлорангидрида дикарбоновой кислоты после взаимодействия первой и задача получения высокомолекулярных блок-сополимеров с регулярно чередующимися в макроцепи блоками алифатических и ароматических эфиров обусловили следующую двухстадийную схему получения поли (эфир-алкиленоксидньи) блок-сополимеров: а) постепенное внесение раствора олигоалкиленоксида и эквимолярного количества триэтиламина в раствор одномолярного избытка дихлор.ангидрида дикарбоновой кислоты, приводящее к образованию макродихлорангидрида б) дизированное внесение раствора ароматического олигоэфира и эквимолярного количества триэтиламина в раствор полученного макродихлорангидрида.

Свойства поли (эфир-алкиленоксидных) блаксополимеров можно целенаправлено изменять в широких пределах путем изменения молекулярной массы, с одной стороны, полиэтиленоксидных и, с другой стороны, полисульфоновых или полиарилатных блоков.

Строение синтезированных блок-сополимеров было подтверждено высокими выходами близкими . к теоретическому, а также различными аналитическими методами: ИК- и ЯМР-спектроскопия, эле ментный анализ.

Пример 1. Синтез СЭΠ— 2

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную ме-. ханической мешадкой и трубками для ввода и отвода сухого аргона, загружают 1,854 r (О 00912 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 10 мл

1.2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки иостепенно прикалывают раствор

13,696 г (О 00457 моля) олигоэтиленоксида с мол.в.

3000 (х=68) и 1 72 мл (0,00912 М) триэтиламина в

40 мл 1,2-дихлорэтана.

Затем к полученному раствору макродихлорангидрида из другой капельной воронки прикалывают раствор 21,0 г (0,00456 моля) олигосульфона

I t на основе 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана и 4,4611911

-дихлордифенилсульфона с молек;лярным весом

4600 (у=10) и 1,72 мл (0,00912 М) триэтиламина в 60 мл 1,2-дихлорэтана. Реакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную массу разбавляют хлороформом до 600 мл и осаждают полимер в серном эфире, (Здесь и в последующих примерах в качестве осадителя возможно прнмение также петролейного эфира и других алифатических и циклоалифатических углеводородов) .

Выпавший осадок отфильтровывают, просушивают и отмывают водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера 34,8 г или 9 o от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5 о-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 0,86 дл/г, Молл. 71000 (п=9).

Пример 2. Синтез СЭΠ— 3

В трехгорлую колбу на 75 мл загружают

0,265 г (0,0013 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 3 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки прикалывают раствор 0,652 r (О 000625 моля) олигоэтиленоксида с мол. в. 1000 (х=23) и 0,18 мл (0,0013 моля) триэтиламина в 4 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макродихлорангидрида иэ другой капельной воронки прикапывают раствор 3,0 г (0000625 моля) олигосулъфона с мол. в. 4600 (у=10) и 0,18 мл (0,0013 моля) триэтиламина в 12 мл 1,2-дихлор. этапа. геакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную массу разбавляют хлороформом до

100 мл и осаждают полимером в мрном эфире.

Выпавший осадок отфйльтровывают, просушивают и отмывают водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера 3,5 r или 96% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлопэтане при 25 С 0,5 дл/г.

Мол.в. 35000 (п М).

Пример 3. Ganef СЭΠ— 5 ю

В трехгорлую колбу на 75 мл загружают

0,135 г (0,00066 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 3 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капеяьиой воронки прикапывают раствор 0,994 r (0,00033 моля) олигоэтилеи-,ц оксида смол в. 3000 (х=68) и0,10 ил (О 00066 моля) триэтиламина в 4 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору ьакродихлорангидрида из другой капельной воронки прикапывают раствор 3,0г (0,00033 моля) олигосульфона с мол. в. 9050 5О (у=20) и 0,10 мл (0,00066 моля триэтвимина в 11 мл 1,2-дихлорэтана. Реакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную массу разбавляют хлороформом до 150 мл и осаждают полимер в серном эфире. Выпавший осадок от- 55 фильтровывают, просушивают и oTMMaawr водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера 4,6 г или 96% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 0,60 дл/r, ао

Мол. в. 58000 (п=5).

Пример 4. О нтез СЭΠ— 6

В трехгорлую колбу на 75 мл загружают

0,338 r(0,,001666 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4 мл 1,2-дихлорэтана, К по. лученному раствору из капельной воронки прикапывают раствор 2,5 r(0,,000833 мойя) олигоэтиленоксида с мол. в. 3000 (x=68) и 23 мл (0,001666 моля) триэтиламина в 11 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макрод хлорангидрнда из другой капельной воронки прикалывают раствор 2 г (0,000833 моля) олигосульфона с мол. в 2400 (у=5) и 0,23 мл (0,001666 моля) триэтиламина в 8 мл 1,2-дихлорэтана, Иакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную массу разбавляют хлороформом до 200 мл и осаждают полимер в серном эфире.

Выпавший осадок отфильтровывают, просушивают и отмывают водой от солянокислого триэтиламиВыход блок-сополимера 4,4 r или 94% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5 ного раствора втетрахлорэтане при 25 С 0,84 дл/г.

Мол. в. 68000 (п=12).

Пример 5. Синтез СЭΠ— 7

В трехгорлую колбу на 75 мл загружают

0,406 r(0,,002 моля) дихлорангидрида терефталевой кислотъ и 4 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капелъной воронки прикалывают раствор 3,0 г (0,001 моля) олигоэтиленоксида с мол. в. 3000 (х=68) и 0,20 мл (0,002 моля) триэтиламина. Затем к раствору образовавшегося мисродихлоранидрида из другой капельной воронки прикапывают раствор 1,5 г (0,001 моля) олигосульфона с мол. в. 1500 (у=3) и 0,20 мл (0,002 моля) триэтиламина в 6 мл 1,2-дихлорэтана. Иакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную массу разбавляют хлороформом до

100 мл и осаждают полимер в серном эфире. Выпавший осадок отфильтровьвают, просушивают и отмьвают водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера. 4,5 r или 95% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 0,50 дл/г.

Мол. в. 24000 (п=5).

Пример 6. Синтез СЭΠ— 9

В трехгорлую колбу на 100 мл вносят 0,624г (0,00308 моля) днхлорангидрида терефталевой кислоты и 5 мл 1,2-pmxxropsmm. К полученному раствору иэ капельной воронки прикалывают раствор

1,54 г (0,00154 моля) олигоэтиленоксида с молл.

1000 (х23) н 0,43 мл (0,00308 моля) триэтиламина в 6 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макродихлорангидрида из другой капелъной воронки прикапывают раствор 0,92 г (0,00154 моля) олнгосульфона на основе 4,4- диоксмдифенилоксида и 4,4-дихлордифенилсулъфона с мол.в. 598 (у=1) и 0,43 мл триэтиламнна в

3 мл 1,2-дихлорэтана. Реакцию продолжают еще в течение 2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 80 мл и осаждают полимер с мрном эфире. Выпавший осадок отфилът611911 ровывают, подсушивают и отмывают водой ст солянокислого триэтиламина.

Выход блоксополимера 2,76 г или 96,5%- от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 0,86 дл/г.

Мол. в. 65000 (и=38), Пример 7. Синтез АЭΠ— 1

В трехгорлую колбу 100 мл загружают

00677 r . .(0,00033 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 1 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки прикалывают раствор 2,5 г (0,000167 моля) олигоэтиленоксида с мол. и. 15000 (х=340) и 0,047 мл (0,00033 моля) триэтиламина в 8 мл 1,2-дихлорэтана.

Затем к раствору образовавшегося макродихлорангидрида из другой капельной воронки прикапывают раствор 1,6 r (0,,000167 моля) олигоарилата с мол. в. 9600 (у=20) на основе фенолфталеина и дихлорангидрида терефталевой кислоты и 0,047 мл (О,ОООЗЗ моля) триэтиламина и 10 мл 1,2-дихлорэтана. геакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную смесь раэбавля|от хлороформом до 90 мл и осаждают полимер в серном эфире. Выпавппй осадок отфильтровывают, подсушивают и отмывают водой от солянокислого тризтиламина.

Выход блок-сополимера 3,3 г или 80% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 1,26 дл/г.

Мол. в. 148000 (п=6).

П р и:.м е р 8. Синтез АЭΠ— 4

В трехгорлую колбу на 150 мл загружают

0,203 r (0,001 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 1 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки прикалывают раствор 3,0 г(0,0005 моля) олигоэпшеноксирр с мол. в. 6000 (x=136) и 0,14 мл (0,001 моля) триэтиламина в 8 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к раствору образовавшегося макродихлорангидрида из другой капельной воронки прикалывают рас

»ор 2,4 г -(0,0005 моля).олигоарилата с мол. в, 4800 (y=10) олигоарилата на основе фенолфталеина и дихлорангидрида терефталевой кислоты и

0,14 мл (0,,001 моля) триэтиламина в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакцию продолжают в течение 2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 129 мл и осаждают полимер в серном эфире.

Выпавший осадок отфильтровывают, подсушивают и отмывают водок от солянокислого триэтила мина.

Выход блок-сополимера S,S г или 97,7% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С равна

1,92 дл/г. Мол. в. 360000 (и=32).

Пример 9, Синтез АЭΠ— 6

В трехгорлую колбу на 100 мл загружают

0,406 г (0,002 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 2 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки прикапывают раствор 1,0 r (0,001 моля) олнгоэтиленоксида с мол. в. 1000 (х=23) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 2 мл 1,2-дихлорэтане, Затем к раствору образовавшегося макродихлорангидрида

5 из другой капельной воронки прикалывают раствор 2,4 r (0,001 моля) олигоарилата на основе фенолфталеина и дихлорангилоила теоейталевой кислоты с мол. в. 2400 (у = 5) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Ре о акцию продолхают в течение 2 час, затем реакци. онную смесь разбавляют хлороформом до 100 мл и высаживают полимер в серном эфире. Выпавший осадок отфильтровывают, подсушивают и отMbIBsIoT водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера 3,7 г или 98,8% от

15 теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 1,14 дл/г.

Мол. в. 143000 (п=40).

Пример 10. Синтез АЭΠ— В

В трехгорлую колбу на 100 мл вносят 0,558r (0,002 моля). дихлорангидрида дифенилдикарбоно. вой кислоты и 2 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раствору из капельной воронки прикалывают раствор 2,0 r(0,,001 моля) олигоэтиленоксида с мол. в. 2000 (х=46) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 4 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макродихлорангидрида из другой капельной воронки прикапывают раствор 5,9 г (0,001 моля) олигоарилата на основе 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена и дихлорангидрида дифенилдикарбоновой кислоты с мол. в. 5900 (у=10) и

0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 25 мл 1,2д хлорэтана. Реакцию продолжают еше в течение

2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 100 мл и осажцают полимер в серном эфире. Выпавший осадок отфильтровывают, подсушивают и отмывают водой от солянокислого триэтила мина.

Выход блок-сополимера 8,1 r или 97,5% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5 o-но40 . о го раствора в тетрахлорэтане при 25 С 1,12 дл/г.

Мол. в. 92000 (п=12) .

П р и e р 11. Синтез АЭΠ— 9

В трехгорлую колбу на 100 мл вносят 0,406r (0,002 моля) дихлорангидрида изофталевой кислоты и 2 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному расжору из капельной воронки прикапывают раствор

6,0 г (0001 моля) олигоэтиленоксида с мол. в.

6000. (х=136) и 0,28 мл (0,002 моля)-триэтиламина в 12 мп 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макродихлорангидрида из друтой капельной воронки прикапывают раствор 3,8 r

I (0,001 моля) олигоарилата на основе 4ч-диоксидифенил-2,2-пропана и дихлорангидрида изофтале. вой кислоты с мол. в. 3800 (у=10) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 20 мл 1,2-дихлорэтана. Реакцию продолжают еще в течение 2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 90 мл и осаждают полимер в серном эфире, Выпавший осадок отфильтровывают, под6119! у

Таблица 1

Т, С 10%-ных

% потерь в весе, в атм. аргона . 8 9

Предел роч.на азр. гс/см

Удлинение, Блоксополи (шифр а

Т азм э дл/г С в) капилляр

Содержание эласт ошение у/х б) риаз/а/ С рмоме сегмента, вес.%

6 7

1,15 90 — 105 80

10/340

385

79,3

0,86 100 — 115 90

280

390

10/68

41,6

СЭΠ— 2

СЭΠ— 3

СЭΠ— 4

0,52 143-165 110

110

410

10/23

21,5

160 — 175 155

135 †1 105

100 — 110 60

70 — 75 55

60 — 67 50

220 80

710

420

0,54

13,2

10/9

27

680

0,60

26,5

20/68

СЭΠ— 5

290

0,84

57,7

5/68

СЭΠ— 6

СЭΠ— 7

СЭΠ— 8

АЭΠ— 1

130

355

0,50

68,5

3/68

340

0,45

834

1/68

370

228

1,26

61,0

20/340 сушивают и отмывают водой от солянокислого триэтиламина.

Выход блок-сополимера 9,5 r или 94% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 С 0,93 дл/г.

Мол. в. 60000 (п=б).

Пример 12, Синтез АЭΠ— 10

В трехгорлую колбу на 75 мл вносят 0,46 г (0,002 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты и 2 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному рас1О твору из капельной воронки прикалывают раствор

0,9 г (0,001 моля) бутиленгликоля с мол. в. 90 (х=1) :и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в

2 мл 1,2-дихлорэтана. Затем к полученному раствору макродихлорангидрида из другой капельной воронки прикапывают раствор 2,6 г (0,001 моl ля) олигоарилата на основе метил-фенил-4,4-диоксидифенилметана и дихлорангидрида терефталевой кислоты с мол. в. 2600 (у=5) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 8 мл 1,2-дихлорэтаца. Реакцию про- должают еще в течение 2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 60 мл и осаж дают полимер в серном эфире. Выпавший осадок отфильтровывают, подсушивают и отмьвают от солянокислого триэтиламина. 25

Выход блок-сополимера 2,8 г или 93/5% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25 0,87 дл/г.

Мол. в. 61000 (и=20).

П р и. м е р 13. Синтез АЭΠ— 11

В трехгорлую колбу на 100 мл вносят 0,46 r (0,002 моля) дихлорангидрида терефталевай кислоты и 2 мл 1,2-дихлорэтана. К полученному раотвору иэ капелькой воронки прикалывают расгнор

2,0 r (0,001 моля) олигопропиленоксида с мол.в.

2000 (x=34) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в 4 мл 1,2-дихлорзтана. Затем к полученному раствору макродихлорангилрида иэ другой капельной воронки прикапывают раствор 2,4 г (0,001 моля) олигоарилата на основе фенояфталеина и дихлорангидрида терефталевой кислоты с мол. в. 2400 (у=5) и 0,28 мл (0,002 моля) триэтиламина в

i5 мл 1,2-дихлорэтана. Вакцию продолжают еще в течение 2 час, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом до 80 мл и осаждают полимер в серном эфире. Выпавший осадок отфильтровывают, подсушивают и отмывают водой от солянокислого трнэтнламина.

Выход блок-сополимера 4,4 r или 95% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5 -ного раствора в тетрахлорэтане при 25 C равна

0,94 дл/г. Мол. в. 72000 (п=15).

Синтезированные блок сополимеры обладают высокими прочностными свойстваьп, что очень важно для высокомолекулярных антистатиков с пленкообразуницими свойствами. Большим преимуществом таких блок-сополимерных антистатиков является их совместимость с полисульфонами и полиарилатами, что будет обеспечивать высокую надежность покрьпий в механическом отношении.

Кроме того совместимость антистатиков с полимерами позволит оставить окраску и оптическую проницаемость последних без изменения.

В табл. 1 приведены физико-механические свойства синтезированных поли (эфир-алкиленоксидных) блок-сополимеров.

611911

13

0 0 О 0

Il Il It . II с- -т — с — о- л-о с-с - -с — о «,-0

pe; o — (-к,- -)-„о-)где сн

1 сн

R =-С35 1

СНЬ ь — С-, z Ч) У нб

l

С—

3 сн

I — С-

CX-, О" R- =/ i 50 /

2. 2

3О

0 0 0

С—

И II П

О

ll

0 О 0

lI 11

С 1 — С

0 35

Подписное

ЦНИИПИ Заказ 3398/25 фидиап ППП "Патент", г, у> сород, уп. Проектная, 4

Таким образом, удачное сочетание высоких прочностных и термических свойств поли(сульфоналкиленоксидных) и поли (арилат-алкиленоксндных) блок-сополимеров с их хорошей антистатической эффективностью, а также способность к совместимости с диэлектриком, обусловленнаяхнмическим строением макромолекул этих полимеров, позволяют надеяться на их практическое применение в качестве надежных антистатических покрытий и добавок для изделий полисульфонов н полиарилатов. где R — связь углерод-углерод в пара- нли

20 мета-положении,,х 1-340, у = 1-20, и = 5-40,, г в качестве антистатических материалов и добавок.

2. Способ получения соединений по н. 1, зак л ю ч а ю шийся в том, что олигоалкнлен- 45 оксиды, содержащие концевые гидроксильные группы, подвергают взаимодействию с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты с последувлцей поликонденсацией полученного макродихлорангидрида. с эквимолярным количеством ароматического олигоэфира общей формулы:

НО / R1/ QR20 — — y Ю

Предлагаемью блок-оополимеры могут была эффективными антистатиками для полнарнлатов и полнсульфонов, т. к. они совмещаются с ннмн в любых пропорциях, кроме того, данный способ основан на использовании олигомеров промышленных полимеров и прост в csaeM осуществлении.

Формула изобретения

1. Поли (эфир-алкиленоксндные) блок-саао шчеры общей формулы

y= 1-20 в присутствии триэтиламина при 15 — 20 С.

Источники .информации, принятые во внимание прн экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР 11е 166380, кл. С 08 G 63j16, 1962.

2. Гриценко Т. М., Попов И. И. Линейные волокнообразующие полиуретаны-гомополимеры и блок-сополимеры. "Успехи химии полиуретан<в".

К., "Наукова думка", 1972, с. 81 — 93.

- 3. Патент США ле 3652713, кл. 260 — 860, 1962.

4. Василенок В. И. Защита полимеров от статического электричества. Л., "Химия", 1975, с. 188.

5. Энциклопедия полимеров, т. 1, M. Caserская жпнклодедия, 1972, с. 194.