Способ получения полихлордифенилов
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
>635082 (61) Дополнитель;!се H авт. сзид-ву— (22) Заявлено 14.04.77 (21) 2473134,23-04 с !присоединением заявки е— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. Бюллетень ¹ 44 (45) Дата опуоликозанпя описав»я 30.11.78 (51) М.К,; С 07 С 25/18
С 07 С 17!12
Государственный комитет по делам изобретений и открытий, 53) У !Ê 547.539.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. А, Потапов и С. P. Рафиков
Уфимский нефтяной институт и Институт химии
Башкирского филиала АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРДИФЕНИЛОВ
Изо!брстент!е относится к с!посюбу получе!ния полихло!рд!т!фен илов, и!!р!и!меняемых в качестве жидк!и«диэлект!рико в и охлаждаю щ!их ма сел.
Известен спосо!б:полу!че!ния полихппордифеп!!илюз «ло!р и!р!Ова!ние!и дифе!ч!ила:I!pH темпе!рат!уре !выше 100 С в !прис!утств!и!и катал изато р а э!лент!роф!иль!н!Оп о замещепиия (1).
Способ хара!кте!р!изуется и!спользо!за!н!иех! дефицитного сырья — дифенила.
Наиболее близким к юпт!и сьев аемому сп!особу !по тех!гпической сущности и достига!емах!у !результату является .способ получе!ния 10JIIH«лс!рдифен!илов путем и!ро!п!уокани!я хло!р!бензог!а через тве!рдый ко!нта!ктный носитель, например, кварц, при температуре 500 — 800 С и !з!ремени контакта 10—
100 с. Вы«од целевого .продукта за .проход составляет 12 — 20 вес.,/о 12).
Недостатками известного с!посо!62 явля!ется опезы!Оо!кая селект и!з!ность и!!р!Оцесса — 70 73% (образования целевого ир!Оду!кта), !высо!кое с!мо!л о!Об!р,азо!ван!ие и 06Разава!ние побоч!ных,п!радукто!в (хлор!истого апнил а, п архл о рэ пилеиа) .
Цель !предлагаем!о!го изобретения во!вьпшен!ие селектив!ности и!рюцесса.
Поста!влево!!ая цель достигается описываемым способом получения пюлихлордифе!н!илав, состо|ящим в тюм, что хло!рбеH30,lb! обрабаты!за!От cв!еcb10 «лорп!стого !ВО!дорода и!,и:!слорода ири тех!перату!ре 570—
590 С, 3 прис гствпп катализатора
Тррхх.l0pистого «ро!ма и «ларистово !палла5 дия,:пр зесо!вом Ооотношен!ии 1: 0,03—
0,07, предпочтительно 1: 0,05 — 0,055, на
О! и !l 2л!Ох!!!нilя, Ооыч т! 0 !каT2 lиз2то!р содержит 8 — 9 вес. % тре«хлористого хрома и х.loðHcòoã0 палладля на окиси аспомпlO
ОтЛИЧ:!тс.lb :Ib!XI:I "I!P!H3H2KBIMH GII!0!CO!62 является проведение Обр а ботюи хлор бензолоз cмесыо «ло!ристого водорода и КНслс!рода,при 570 — 590 С п! и!р!вменение вышеоп:!санппого !катализато!ра.
Использс!ванне в качестве хлюрирующегю агента юмесп «ло!ристого водюрюда и иислюрс!да .поззоляет прозеспи сOlп!plHжениук реакцп!О кэ:{де:!саш!;! Оензолсодержащего оо сырья и дальнейшее «lopпрозанпе продукта l Продукт реакции и!редстазляет собой смесь xëîðëilôîí!Hëo!ç с исходным вы!рьем. Из !реакц:!он!н!ой смес!и !неирореагиро!вавшес сырье выделяют и зозз!ращают в цикл. Реакционная с!месь при о!птптмальных услоBl!я«содержи T мини!мальное iKOël÷eñïâo ироду!кто!з ос«!олегпия. Сноса о получен!ия,полихло!рдифен илов зо проверен в лаборатар!ных услаз!иях, 635082 С3 % чхг-о 11ИП1ЯЕЯО13ИЭКЭаОЙ HH ЭИИИЯОЕВдОООЭНО с1,Х С О 3 с: - J С3 С3 у -о иии3яияо1! -и1иайойн ян (яэно11 е1.элл нао) аниного.1-3 и3 и 0О С3 д.;Ц -о ен ttttdoal l.o % лая яоГинэфи1.-4оГГИ1сои Гог1чд 3 С 3 с с оо С 3 С 3 с01 .ээя | яоГинафиГdoL к -ИГotl Ч ЭОНЯИ1.идГЭ 0D 3. с.з оо С> 03 С0 с С3 с.7 с 03 3. С 3 Х Q С (с1! 03 03 30 03 00 С 3 С3 3 " С3 Гоенэ9ЙОГхии.-о 1чз.нан -OH1lOH д1ЧНЕЯО -ОООЕЫ Э1ЧНИНЯ -Ойнннфн.1.наГиан 330 О QD 00 С 3 С 3 нал1ыс -с1оГ1;йаи "д 3 — — 1 tat, odot. o3t -д1Г.1л димэали1 -е1сойы д1чиа3кк1. О 3О С 3 Со С О O (3 С3 О СΠ—.3 О Q0 сС С > 3 3 3 Q0 Q0 00 00 с " С3 ГИП -a3I3ttt. dot."хе,1иэи О О СО СО СС С 3 с ) ГИН -афинс1оГГеЖэя.! 1 ГинэфиГооГГИЙ, С. СО 1 3 3." 0", 00 С3 С3 С 3 С 3 Ln С3 О О С3 С 3C C = -4 с 3О с C» (3 О О С О л с» с И. М С3 02 С3 С 3 О 03 1 О О О О т т С0 3О И сС3 (:( (Д С 30 Р С С 03 с0 33 С0 О С а и Z 33 < С ID О 3 О ,0 С р сс О 3-t С С Z Д .0 С 13/г HOl со 3D С 3 С3 со -ИЛГОс3И ОндЛЛГО11 СЧ 03 С3 С3 г е1.нино11 к1сэйБ 03 с 3 L3 03 03! О О 30 яйлыс1аилсэ1 00 00 00 оо оо 00 о LO LC ВГЭ.1.ИЭОН ЯЭЭЯ 3.О аДодяиГЯlя1t и с с О иаГоэ оыээлиГо 635082 Таблиц", 3 Взято, Получено, г/и г/и Продукт X,ëîðáåíçoë ;пористый водород Кислород Трпхлордифенпл Тетрахлордифенил Пентахлордифенил Тяжелые ароматические углеводороды (перхлорзтилен, четыреххлористый углерод, хлорвинил и другие газообразные непдецтифнцированные соедипения) Кокс т СО 6,88 2,46 0,59 4,35 1,35 0,33 2,43 0,78 0,08 0,21 (кокс 0.03 СОз 0,08) 0,19 0,10 НО Потери 10 590 С, а в качестве капал изаТо)р,а используют т р еххaoIplHcTbIH xipoiM и хлор истый гпалладий прп весовом соотношении 1: 003— 0,07 на окиси алюмикия. 2. Способ по и. 1, отличающийся 15 тем, что IHciIIoльзуют каталогизатор, содержащий тр еххл о р и с тый х р ом H хл о р и стый и алл а д и и п р и в есор ом соотношении 1: 0,05— 0,055 н,а о ии си алю, ми нкя. 3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щийс я 20 тем, что используют катализатор, содержащий 8 — 9 вес. % т!реххлористогю хрюиа и хлор истого палл адия IHIa IQIKHcIH àлюмкчн ия. Ф ормул а из обретения Источ н иии и нфар мациы, н р и нятые IBo вн имание при экспЕр пизе: 1. Авторское св идетельспво СССР № 48324, кл. С 07 С 25/18, 16.02.36. 2. Авторское свидетельспво СССР ¹ 508496, кл, С 07 С 25/18, 17.04.74, Составитель Н, Гозалова Техред И. Рыбкина Корректор И. Симкина Редактор Л, Герасимова Заказ 766/1165 Изд. М 705 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк, фил. пред. «Патент» В табл. 2 (опыты 1 — б) приведены результаты злиян ия на IBbIxop, пол ихлардиф ен илов июлыного состав а компонентов каталогизатора СгС1з. PdC12 íà А1зОз (опыты 1 — 3), общего содержа идя солей в maтализа торе (опыты 3 — 4), температуры (опыты 4 — 5) и времеаи контакта |реагентов (опыты 5 — 6) . Конверсия хлорбензола, вес. % 35,83 Ко н верс и я НС1, ве;с. % 45,05 Селектив но,сть по кло)рди фе,н ил а м, IB ес. 91,50 Выход хлсрд ифекило1в, % ют теории на хлорбензюл 32,28 Спо ра н ие (без учета образования), % на прореагировавший хлорбензол 2,28 Коксообразование, % на прореатирю вавш ий хлорбензол 0,86 1. Способ получевыя пюл ихлордифен илов путем,обр,а б,опии хл о рюекзо,лов прои п,овьпшевной температуре IB гьр исутспвии катализато р,а, отличаю щи йся тем, что, с ц елью повышения селектявности I1Tpmecca, гхларбензолы ioI6pal6a TbIBaIQT смесью хлор истого водорода и кислорода IHIpiH 570— П р им е р 2. Услю вия проведения опыта аналогичные с п римврю1м 1. В качестве сырья яспользуют хлорюензол. Мюльное соотношение хлорбензол: НС1: Оз — — 2: 2,2: : 0,6, время контакта 25 с, температура 650 С, капализато р СгСlз .. PdC12 на А120з 1: 0,05, Обще е содер|жание солей 8;р от tacca но сителя. Результаты опыта п редставлекчы в табл. 3.
