Способ получения поливинилхлорида

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н ПАТЕНТУ

I»)635878

Сои!а Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 01.03.74 (21) 2001046/23-05 (23) Приоритет — (32) 02.03.73 (31) Р 2310431.6 (33) ФРГ (431 Опубликовано 30.11.78 Бюллетень М44 (51).Ч.Кл.- С 08 Г 114/06

Государственный комитет (53) УДК 678.743.22 (088.8) по делам изобретений и открытии

1 (45) Дата опублш<оваиия описания 15,12.78 (72) Авторы изобретен!ия

Иностранцы

Карл-Хайнц Райхерт (ФРГ) Хайнер Циммерманн, Вольф-Дитер Миттербергер (Австрия) Рольф Кренцле, Казимир Рухлак и Кристоф Хайнц (ФРГ)

Иностранная фирма

«Хехст АГ» (ФРГ) " Г ii (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к способу получения поливинилхлорида, пригодного дл:1 изготовления пластин сепараторов для аккумуляторов.

Известен способ получения поливинил. хлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии иниц11атора, стабилизатора суспензии и эмульгатора — додецилсульфата натрия (1).

Однако такие полимеры имеют, ка« правило, слишком большую среднюю величину частиц, что приводит к созданию крупнопористых спеченных пластин. Суспензионный материал с мелкими частицами имеет труднуlo смачиваемость, из-за чего затрудняется проницаемость электролитов (1).

Ближайшим по техническo1! сущности к изобретеншо является известный способ получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в суснснзии в присутствии:маслорастворимого инициатора, стабилизатора суспензии и эмульгатор», причем в качестве стабилизатора суспснзии используют алкплцсллюлозу и гидроксиалкилцел.о!Олозу, в качестве иештногенного смачивателя — блоксополи меры или продукты конденсации алкпленоксидов, а в качестве эмульгатора — щелоч ные соли алкилсульфатов, алкилбензолсульфонатов

2 илп эфиров диалкилсульфоянтарной кислоты (2).

Недостатки этого способа заключаются в плохой перерабатываемости полученного полимера и его неудовлетворительных механических свойствах.

Цель предлагаемого способа — получение поливпинлхлорида с улучшенной перерабатываемостью.

Эта цель достигается тем, что в качстве эмульгатора используют 0,01 — 0,5, 0 от веса винилхлорида алкиларилсульфокислоты с 3 — 16 атомами углерода в алкильном радикале и или алкилсульфокислоты с

8 — 16 атомами углерода в алкильном радикале.

В качестве алкиларилсульфокислот применяют диалкиларилсульфокислоты нафталина или бензола, но преимущественно моноалкиларилсульфокислоты, а особенно моноа "lкилоетlзолсhlllýôOI I!0.70Tû. Алкильнь!е группы содержат 3 — 16, иреих!утцсствснно

8 — 14, особенно 10 — 12 атомов углср0.1а.

Они могут иметь прямые и разветвлсииыс це!Но гки, п1>еи. »ЯIIOOTIIOIIIIO 17115!к!11С. 1, 31 IIXI с1льфокислотак! Относятся, нт!П1)ик!ер, додецил- и ионилбснзолсульфокислоты,,1 также д шзобутил-, диизопропил- и ди-(грет.оутил)-нафталинсульфÎкислоты. Кроме того, можно п))имсиять алкилсульфокислоты

635878 с 8 — 16, преимущественно 12 — 14 атомами углерода.

Сульфокислоть(м0?кн0 заГp? ?I(2Tü В чистом виде или в виде смесей. Алкиларилсульфокислоты получают в особенности nyTe÷ прямого сульфироваиия соответствующих алкилбензолов Iut(смесей таких алкнлосизолов SO,, или олеумом. Ллкилсульфокислоты получают, например, способом

Окислитсльио! О суль<(?прова(! ия SOg/О из соответствующих фракций сырой нефти или парафиновых фракций. Применяемое количество названны.(сульфокислот составляет

0,01 — 0,5, преимущественно 0,08 — 0,3 вес.",о

От мономерного винилх.чоридя.

В качестве инициаторов полимеризации добавляют обычные маслорястворимые инициаторы, например перекись лаурила, диизопропилперексидикарбонат или перекись циклогексилсульфонилацетила.

Полимеризацию прОводят в ирисутств(è известных суспензионных стабилизаторов, как алкил и гидроксиалкилцеллюлоза, меТl(:I- ИЛ(I ЭТИЛЦЕЛЛIОЛ032, 2 Т21(?КЕ Гll,(1>ОКСПэтил- или гидроксипропилцсллюлоза, а также таких их смешанных эфиров, ка«гпдроксипропилметилцсл ч(олоза. Однако пригодны так?ке и другие известные суспензнОнные стябилизат01?ы. як(te кяк rto IF(BII(I((ловый спирт или час.п(чно омылеииый поливиниловый эфир. Эти суспеизиоиные стабилизаторы добавляют к загрузке на одну полпмеризацию в количестве 0,05 — 0,8, пре имущественно 0,1 — 0,5 вес.,/ от»(0((oi tepного впнплхлорида. Вязкости используемых суспензиoFIHbi. (стаоилизаторов cocTBB.IH(oT

200 — 700, преимуществе(шо 300 — 500 cn., В пересчете на 2,4-ный раствор, при 20 С.

Кроме того, полиilepli22ff;:(0 .(роводят в присутствии обыч ноге. неион

0,01 — 0,1, преимущест"-еннс 0.01 — 0,05 вес. )1 от веса мономериогс Вин,лхлорида. Особенно подходящими являются сорбитаноBblzl эфир жирной кислоть» полиоксиэтиленсорбитановьш эфир жирной к(;слоты, а также полимеры и сопол.гмерь так fx окисей

2ЛКИЛЕНОВ, КЯК ОКИСЬ ПРОГZIЛЕП2, 2 Т2КЖС их простые zl сложные Bë;(l лавые и арпловые эфиры.

Суспензионнь(е с(аб?(л:(зяторь(, кислотыэмульгаторы и неионогеннь(й сма шватель добавляют в полимеризяционную ванну перед началом поли(!ериза((ии. Однако можFf0 также частичные количества этих вспомогательных средств (oд(-:О-.о или нескольI Ifx), максимум 50",„, над:-;2?- с начала нег(рерывной по чи?(еризапи.", добавлять непоерывно илп порциям?»

В другом вариан-.е гре:лагаемого способа перед по", .ìepизац(:. . :., =- в соответствующем случае и Во Время ее добагля(от только 30 — 80,„; от общего используемого к личества кислоты-эмуль-. тера, соответсчвенно также и от обн,его используемого количества суспензионного стабилизатор,l

II èëè неионогенног0 смачивателя, а оста(hныс 70 — 20 <, общего количества кислотыэм(льгатора, 2 также cooTBeTcTBeIIIIO с cllelt2lt0llного CT20fIëèç2T0p2 If/I(ли неиоиогefll(010 смачиватсля l(211oc11T ия образованный полимеризат после его отделения.

При эгом варианте перед полимсризацисй и ВО Время tice доояВ (s(IO(прспму(О и(сственно 40 — 60 j общего весового коли IccTB2 кислоты-эмульгатора, в соответствующих случаях суспензионного стабилиззтора и или I!el!olio! C I(!to(.o смачивателя, а остальные 60 — 100 нанося.- па полимери15 (ят после его отделения.

Отделение полученного нолимеризаторя от водной ванны производят по известнь(,i

cff0c<>

2D 11анесение кислоты-эмульгатора, а также в соответствующих случаях суспензионных стабилизатора и/ил!(Иеионогсино(0 смячивятеля производят так, чтобы достигалос возможно Îo,чее равномерное перс25 x!el(If!2;((!(le, а бла "одаря этому и возможно более полное покрытие частиц полим<.р и зятя фазой, соде(?жя щей кис.!От< -эмъ льгатор, llaпримср, и: тем oft tpbicf(I(BaF(IIB. Д.ч"; это: о твердыс Вспомсч атс! BHb(e вещества рясгворяют пли диспергируют в воде или в органически:(растворителя ;. например иизишх спиртах.:шзших углеводородах Ifë(( ацетоне. Жидкие вспомогательные вещества применяют, как таковые, после разбавления водой и,(и органи (ескими растворителями. Пригоднь(рястворь пли дисперси ( концентрациям . 1 — 40. преимущественно

5 — 20 вес. j .

Оп зь(скивя-»iе !Io..и:(е(?пза-.:, отделен40 и(о; о От водя:(ой ванны, производят обычнымн методам!1, принятыми для растворов и f1(дисперсий. Преимущественно отцентри<)?у!.(.рованный продукт опрыскивают íà B(Iходе II цситриф., Г(» ОИ1?ыскивание 1 !0?I(eT

45 производиться также во время транодортирозк:1 пр((помощи шнекового и" B транспортерного устройств, работающих с возд,.— .. ом или с инертным газом. После этого продукт высушивя!от обычным ооразом.

50 При вышеоп((санном специальном вар!— я:пс исполнения предлагаемого спосоо»

"стряняется то диость, возникаю.цая при обработке полимерпза-.:;, когда Все кол(:честВО ВопомОГате.чьных зе(((ecTB (эму.чьга55 тороз .. —.. и.) ilеобходим; добавлять перед иолимеризяцией ",. Ill Во время нее, При центрифугирозан(11: продукта. полученного при т,êîì типе гроцесса. на непрерывнодействующих отстойнь(х центрифугах, кото50 рые обычно прF(ìeíÿ:oò гри обработке сусПСНЗИОННОГО ПО »IBI(li:.IЛ ЛООИДЯ, ОСТЯТОЧНЯЯ ьлажность отфугованного полимеризата устанавливается 40 — 50 вес.",я и выше, оня

\(ожет Оыть снижена 2?ке за счет мень55 ше шя прогускаемо-.- количества. Из-22

63 8 8

nI .п

60 — 98

2 — 35

0 45

0 — 0.5

Л!К

Менее 33

33 — 63

63 — 125

Более )25

Насыпной все 350 500 я .1. Поглощение пластификаторов 12 — 25,;iðñèìóøåñòâåèïî

15 — 20%.

Улучшспная способность формовочных масс к спекаиию видна из следующего.

При образующемся в процессе спскания клейкой консистенции продукта, обусловленной высокой остаточной влажностью, могут, кроме того, возникать помехи при транспортировке в центрифуге, на пути к сушилке и в ней. Для снижения такой повышенной остаточной влажности в суши.(ке требуется значительно более высокий расход энергии. В противоположность этому у полимеризатов, изготовлепиь)х пo специальному варианту способа прп непрерывном центрифугировании достигается

В;!я кность 30 Всс. примерно как у обы )ного суспензпонного поливинилхлорида. Благодаря такой пони)кснной остаточной влажности полимеризата при последу!О!цс!1 сушке может быть сэкономлено значительное количество эчергии на единицу веса, способ мо?кет быть значительно экономlгчным. При одинаковых затратах энергии может быть получено более чем удвоеfi:-1ое количество сухого продукта.

Полимеризат, отжатыи до остаточной влажности, имеет рь!хлу!О, рассыпчатую консистенцию, а поэтому его транспортировка не является проблемой.

Следующее преимущество этого варианта способа заключается в том, что из большой партии полимеризлта, полученного с определенными количествами Вспомогательны.; веществ состав этой партии может регулироваться желаемым образом по своим свойствам при помощи дополнительно добавленного количества этих вспомогательных веществ.

Суспензионную полимеризацшо винплхлорида проводят в обычных температурных пределах 50 — 70 С путем обычной техники загрузки.

Полученные сусиензиоиные полимеризаты должны иметь значение К (константу Фрпкентчера) 65 — 70. Их обрабатывают обычным образом при помощи центрифугирования и сушки горячим воздухом.

Способ согласно изобретени(о даст продукты с оптимальной для спекаиия средней вели пшой частиц 15 — 35, преимущественно

15 — 25 1!к (определено по cciffiiciITaiflIOIIному спосооу) . Распределение частиц по величине (опредег!ениое воздушной сепарацией) в среднем показывает следующие значения: сваривании получаются гомогенно cll 123ленные частицы. B противоположность этому суспензионные по1их!сризаты, изготовленные с применением щелочной соли эмульгятора, всегда имеют четкую линию шва на месте сваривапия. Пластины сепараторов, изготовленные из подобны х clloсобных к спеканшо формовочных масс ПО обычному способу спекания ия лспточной машине, имеют пористость, достаточиу о для прохождения электролитов (определена путем измерения водопоглощсиия ио

DIi 3 51056). Однако особе!Гно улучшены механические свойства, прежде всего отно15 сительное удл!шепие при растяжении и разрывная прочность. Кроме того, эти формовочные массы не проявляют никаких î рицательных свойств при перераоотке, их можно легко накладывать на ленту, они нс

20 склонны к налипаьи!ю на пальцах. Пластины сепараторов, изготовленные из фÎрм()вочных масс, имеют хорошую смл швасмость и не дают никакого образования пены при зарядке олтлрей.

Пластины, изготовленные пз формово fных масс согласно изобрстешпо, имеют следу!Он!Пе свойства, заме)? спные иа пластине толщиной 0,5 11.1!Г

Прочность ня разрыв, «г, c.)1- ; 80 — 150, З0 преимущественно 90 — 130.

Относительное удлинение при pocT»жснии, %: 6 — 11, преимущественно 6,5 — 9.

Водопоглошсиие, вес. %1 40 — 100, преимущественно 50 — 80.

Высота под1>сма по капилляру, з!.1! 120—

180, преимущсс(.пенно 110 — 160.

Формовочные массы, состоящие из тонкодисперсных !HcT1111 суспензионного поливиш!лхлорида> ()брлзуют способныс к спе40 кяипю формовочные массы для этой цели примсисния, ис нуждаются в смешении с другими комп,):1с:)тами, например, эмульсиопиые по1имсризаты. Из-за их отли шых механических, электрических свойств и спс каемости они предпочтительны для изго1овлсния матсрпллл для сспарлторов электри Iccl IIx элемситов, особенно аккумуляторов. Однако пригодны и для друl!f иелсй

fIPffhtCIICI1115I, П Pli КОТОРЬIХ llPClf:(iX IÖC(. Т!>О

50 If)fccT спосоои!>1й спск;lт1>сЯ iioplfcTI>lй ил lс."млссоиый матер!)ал. например, для пзгоговГ)C I!11Я Э,1Е. (!СИТО:1 II()СЛДКИ;1„1Я (?Х,1Л;!11 ГСГI »If!>1 X If Oj)OC1ITC.11>!11>1?; ()0 ill Cll, фп.1hT)) 011, l i);l51 IiIIOl1110I О М<1 ГС)) i!О)). >1ОВО>1ИЫХ МЯСС;1,.1Я 11()иообмспш!ков, ь()доиспяри Гелей ил обогрсвяюших элемс1 лх, для ивето(иых горшков и т. п.

11CС;1СдОВлll!!С ).;1!1(1!11!В(х ())О ))1()ВO !Ы

00 )1лсс из С СCI1EIl;1110111101-() 110 11113111111,1", lop llä 1

CIIOC()()ll!>1 ПСР(. ))ЛО 1Т!>1В(1 Г!>СЯ И СОСT051!1111Х !

iз T0пк()Диcпсl)cl! ы х 1лсT!11I, пРО!Iзв>0 151 ò 110

iffliI>CC,1CÄ l0ÙI1)I )1СТОД11КЛ )! !13)!С)>(>ПИ Я.

Насыпной l=.сс Опрс.1с.1яют по стлидл) (у Г31. 53468.

635878

Поглощение пластификаторов. На перфорированное внутреннее дно вставки для центрифуги (лабораторная центрифуга по

DIN 58970 Е) плотно укладывают фильтровальную бумагу, пропитанную ди-2-этилок- 5 силфталатом или диоктилфталатом (ДОФ), насадку взвешивают с фильтровальной бумагой (вес т ). Затем в этой насадке взвешивают 10,0 г образца полимеризата (вес

zzz ), после чего добавляют около 20,0 г 10

ДОФ и выдерживают около 5 мин. После этого 60 лин центрифугируют с центробежным ускорением на дне перфорированной насадки, равным 25000 — 26000 л/сек . Насадку обтирают снаружи фильтровальной 15 бумагой и взвешивают все содержимое (вес п1;) . Поглощение пластификатора, служащее в том числе и как мера пористости зерен полимеризата, вычисляют по формуле:

20. 100 вес. oi пг — zzz

Определение распределения размеров зерен производят ситовым анализом в токе 40 воздуха по проекту стандарта DIN 53731.

Изготовление спеченных пластин. Изготовление спеченных пластин производят rI3 ленточной машине для спекания непрерыьного действия. При этом порошок поливи- 45 нилхлорида наносят с определенной толщиной слоя на оесконечную стальную ленту и для спекания пропускают через печь, электрический нагрев которой установлен до

350 С. Прп помощи изменения скорости 50 ленты можно регулировать длительность пребывания в зоне спекания и прочность спекания порошка ПВХ. Скорость ленты устанавливают 2,0 — 2,3 л/лин, преимущественно 2,2 л/лин, так что,для готовой пластины сепаратора, получают электрическое сопротивление 1,6 л/дл . Пластины сепараторов изготавливают с толщиной пластинок

0,5 лл и толгцпной ребер 1,1 лл.

Изменение относительного удлинения гри растяжени!; и разрывной прочности.

Относительное удлинение при растяжении (удлинение при разрывном усилии) и разрывную прочность определяют по стандарту Р1Х 53455 — («Испытание пластмасс на

Приведенные значения являются средними значениями из 10 единичных измерений.

Определение среднего диаметра зерен полимеризата путем седиментационного анализа. 1,82 г ПВ х диспергируют в 600 лл

0,09% -ного раствора пирофосфата натрия, из которого хорошо удален газ, и измеряют тенденцию к оседаншо при помощи седиментационных весов Саториус, тип 4600, при скорости перемещения регистрирующей бумаги, равной 120 лл/ч. Расчет лроизводят,по известной формуле Стокса, что дает радиус частиц. растяжечие»). Образцы размеров 60х140 лл вырезают из спеченных пластин. Испытание производят иа машине для испытания на растяжение соответственно общим условиям для таких машин (DIN 51220, класс 1, а также Р?Х 51221) после выдержки 16 ч и нормальных климатических условиях (Р1Х

50014,, 1) при температуре 23+ 2 С и относительной влажности воздуха 50+-5%. Скорость испытания (скорость, с которой двигаются друг от друга закрепляющие зажимы) составляет 50 лл/лин+.10%. Диапазон измерения усилий взят около 100 кг. Запись показаний усилия и удлинения производят самопишущим устройсгвом иа диаграммной ленте. Пропорциональное удлинению перемещенис (диаграммной бумаги, траверсы) устанавливают увеличенным 5: 1. е длинение отнесено к 100 лл свободной закрепленной длины.

Измерение электрического сопротивления. Определяют электрическое сопротивление сепараторов измерением так называемого внутреннего сопротивления элементов, которое измеряют в специально сд»лаиной для этого испытательной системе (батарейный элемент). Разность сопротивления элемента с сепаратором и без него дает отрицательное сопротивление разделительной пластины.

Сам испытательный элемент состоит из положительной и отрицательной Iïëàñòèí (Pb0 и Pb), иомегценных параллельно др1т др т на расстоянии 7 лл. В качесгве электродов берут пластины такой величины и конструкции, какие используют в свинцовых аккумуляторах. Точно между электродами в углублении, имеюшем форму окошка, размером 100><100 лл находит28 сепаратор. Испытательный элемент заполняют серной кислотой плотностью 1, и полностью заряжают, Измеряют низкоомное сопротивление при помощи непосредственно показывающего микроомметра (тип

ЕМТ 326, фирма «Электромесстехник

Б. Франц КГ, Лаар»), подключенного к обоим электродам. Оно производится с |переменным током от сети.

Измерение водопоглощения. Измеряю r и ористость пластин сепаратора с помоШь|о

1056 определения водопогло цения по DIN 51 о .

П и этом водопоглоц1ение пластины определяют взвешиванием после выдержк цел .. .. * .. 24 ч в воде при 40 С.

Измерение высоты капиллярного подъема, Мерилом смачиваемости сепараторных пластин и для характеристики их пористос ти служит определение высоты капиллярного подъема. При этом полоску сепаратора шириной 1 сл устанавливают в испытательную трубку, заполненную водой на высоту 1,5 сл. В качестве высоты капиллярного подъема берут смачиваемость в лл после

10-минутного погружения.

635878

Таблппа 1

Примср

Свойства

Сравнительный

66,3 64,9

68,8

470

Насыпной вес, /г/л.480

420

Поглощенис пластификатора, диоктилфталат, вес. /а (! !

Средний диаметр зерен, мк

25

87,5

12,0

0,4

0,1

Ситовой анализ, „, мк:

<33 -.33 — <63

)63 — <125 125

96,0

3,0

0.8

0,2

95,0

4,0

0,8

0,2

73,9

24,1

1,6

0,4

Т а б л и ц а 2

Пример Сравнитель-! ны i i

Характеристика

Относительное удлинение при растяжении (среднее из 4 зиачеi«si1), %

6,5

7,8

Разрывная прочность, кгс/смг

130 105

55 ; 60

55

Водоиоглощсиис, вес. о

Высота капиллярного подъема, мм

150

140

160

145

Электрическое сопротивление (при толщине пластины 0,5 мм) мОм/дя-"

1,6

1,6

1,6

1,6

870

870

2,2

0,22

0,088

20

Настоящее изобретение поясняется нижеследующими примерами, причем показатели для соответствующих продуктов и изКонстанта, Фрикенчера 68,0

Пример 1. Смесь, состоящую из вес. ч.:

Винилхлорид

Обессоленная вода

Ыетилцеллюлоза (вязкость 2%-ного раствора при 20 С 400 cn) н-Додецилбензолсульфокислота

Полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат

Диизопропплпероксидикарбонат полимеризуют в автоклаве (емкость 1500 г, ванадиевая сталь, пропеллерная мешалка)

7 ч при 59 С и 150 об/,иин. Осаждающуюся тонкодпсперсную суспензию полимеризата отжимают на отстойной центрифуге и сыготовленных из ннх сепараторных пластин собраны в табл. 1 н 2. рой продукт сушат в прямоточной пневматической сушилке (150 С, выход 85 С).

Пример 2. Смесь, состоящую из, вес. ч.:

Винилхлорид

Обессоленная вода

Метилцеллюлоза (вязкость 2% -ного раствора при 20 С 400 cn) 1,32 н-Додецилбснзолсульфокислота 0,66

Полиоксиэтиленсорбптанмонолаурат 0,13

Дгшзопропилпероксидикарбонат 0,08

Полпмерпзуют и сушат в условиях опыта 1.

Пример 3. Смесь, состоящую из, вес. ч.:

635878

870

2,2

0,22

0,88

2,2

870

0,22

0,086

2,2

0,66

0,05

870

0,088

2,2

0,66

0,22

0,088

Таблица 3

Пример

Показатели

66,0

65,3

470,0

460,0

Насыпной вес, г/л

Винилхлорид

Обессоленная вода

Метилцеллюлоза (вязкость 2%-ного раствора при 20 С 400 cn) н-Алкансульфокислота, фракция С,z — С а с преимущественным содержанием С

Полиоксиэтиленсорбитапмонолаурата

Диизопропилпероксидикарбонат

15 полимеризуют н сушат в условиях примера 1.

Сравнительный пример. Смесь, состоящую пз, вес. ч.:

Винплхлорид 440

Обессоленная вода 870

Метилцсллюлоза (вязкость 2%-ного раствора при 20 С 400 cn) Натриевая соль и-додециленбензолсульфокислоты

Полпоксиэтиленсорбипатмонолаурата

Дпизопропилпероксидикарбоната полпмеризуют и сушат в условиях примера 1.

Пример 4. Смесь, состоящую из, 35 вес. ч.:

Винилхлорид

Обессоленная вода

Метилцеллюлоза (вязкость 2%-ного раствора при 20 С 400 cn) н-Додецилбензолсульфокислота

Полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат

Диизопропилпероксидикарбонат полимеризуют в котле емкостью 1500 л 50 (ванадиевая сталь, импеллерная мешалка}

7 ч при 59 С и 150 об/мин. Осадившуюся тонкодисперсную суспензию полимеризата отжимают на отстойной центрифуге. Отжатый продукт содержит около 30% воды.

Затем на выгруженный из отстойной центрифуги материал перед подачей его в прямоточную пневматическую сушилку наносят 0,44 вес. ч. н-додецилбензолсульфокислоты. Сульфокислоту наносят в виде

10% -лого водного раствора через сопло при помощи насоса. После этого обработанный полимеризат сушат в пневмосушилке горячим воздухом (вход — 150 С, выход—

85 С) . Свойства сухого поливинилхлорида и изготовленных из него сепаратор ных пластин собраны в табл. 3.

Если проводят полимеризацию с загрузкой всего, количества эмульгатора, как в примере 1, то после того же образа разделения получают полимерпзат примерно с 50% воды (для полимеризата с содержанием воды 25 — 30 вес. о/о), производительность обработки при равных условиях состanляст 1800 — 1400 кг/ч, тогда как при влагосодержании около 50% только около

600 кг/ч.

Пример 5. Смесь, состоящую из, вес. ч.:

В инилхлорид

Обессоленная вода

Метилцеллюлоза (вязкость 20%-ного раствора при 20 С 400 cn) н-Додецилбензолсульфокислота

Полиоксиэтиленсорбитанмонолаурата

Диизопропилпероксидикарбонат полимеризуют аналогично примеру 4.

Осадившуюся тонкодисперсную суспензию полимеризата отфуговывают на отстойной центрифуге. Отфугованный продукт содержит около 25% воды. Аналогично примеру

4 его опрыскивают 0,44 вес, ч. и-додецилбензолсульфокислоты и 0,05 вес. ч. полиоксиэтиленсорбитанмонолаурата, причем применяют смесь 10 -ных водных растворов.

Затем обработанный полимеризат сушат в прямоточной пневмосушилке аналогично примеру 4. Свойства сухого поливинилхлорида и изготовленных из него сепараторных пластин приведены в табл. 3.

635878!

Продолжение табл. 3

Поглощение пластпфияатора, диоятилфталат, вес. „

15,0

22,0

25,0

Средний диаметр зерен, лнс

Ситовой анализ, о!1. л1к

<33 .33 <63

63 <125

125

10,0 ! 0

75.0

23,0

2У

Относительное удлинение при растяже1ин1,,1о

10,0 ! ! 45,0

Разрывная прочность, загс/r,II:-

Водоиоглощсние, вес.

Капиллярная высота подьсз1а, гип

1! 0,0

-!0.0

5Я0! 25,0

150.0

Электрическое сопротивление (при толин1не пластины 0,5 и.и! .и ОлЮз11,7

870

0,22

0,088

Кол1шествеииые данные окватывают оба эмульг",òîðà (изобутилбензосульфокислоты

I . алкаисульфокислоты) 0,22

0,.088 по III еризуют 11 сушат в соотьетствии с

25 !!PI! .101 0. 6.

8 0

2,2

0,22

0,088 лс

Полимеризуют и сушат согласно примеру С.

П р и м с р 6. Смесь пз, вес. ч.:

Винилхлорид

Опресненная вода

Метилцелл1олоза (вязкость 400 сп, 2.вес. % раствора при 20 С)

Изопропилбензолсульфокислота (0.25 вес. % относительно мономера)

Полиокспэтиленсорбитанмоиолаурат

Диизопропилпероксидикарбонат полимеризуют в 1500 л котле в течение

7 и прп 59 С и перемешивании со скоростью

150 об!.чин.

Образующийся мелкозернистый осадок полимера отделяют центрифугированием на декантатере и мокрый материал высушивают в прямоточной пневмосушилке в горя.;.: возду.;е (150 С).

Пример 7. Смесь из, вес. ч:

Винилхлорид

Опресненная вода

Метил целлюлоза (вязкость

400 сп, .2 вес. % расгвора прп 20 С) н-Тексадецилбензолсульфокислота (0,1 вес. % относительного мономера)

Полпоксиэтиленсорбитанмонолаурат

Диизопропилпероксидикарбонат полимерпзуют и сушат аналогично примеру гз.

Пример S. Смесь из, вес. ч.:

Винил:;лопид 440

Опресненная вода 870

Метилцеллюлоза (вязкость

400 сп 2 всс. % раствора при 20" С) 2,2

ИзобутилбензосульфокислоTа 0,9 и-Алкансульфокислота, (!)Ра1кциЯ С1з до

CI; преимущественным содержанием С,4 (0,41 вес. % относительно мономера) 0,9

Полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат

Диизопропилпероксидикарбонат

П; 11:м е р 9. Смесь пз, вес. ч:

В I I í l l,л. л о р яд 440

Опресненная вода 870

Мстилцеллюлоза (вязкость

400 сп 2 вес. о(раствора

11ри 207С) и-Ал каисульфокпслота (средняя длина цепи Са — С1о с преимущественным содержанием С» (0,1 всс, ое относительно мономера) 0,44

Диизопропилперокси.акароонат 0,88

635878

1 яЙлиця

11рипс,)ы

> 9 ! (1оказя гели

> !

Зпс)иеп )с V, 1 1а) l>i Ill)011 i!i. «, ).i

68,3 i 67,9

68,5

470

480!

16 > 11

12 19

26 32

28 2 35 0Ä 61

10 3.5)

0,3 0,5

3, ) !

16

0,)

33 — <63

<33

63 <125

125 ставлены в табл. 5

Т я с) л п ц <з,) 11ри)исры

11окязя гели!

> !

" 2!

ОО (62

110

150

140

50

150

> !

60!

1,6 1.8 (1,6

200

16

0,16

1О

0,0016 : 105

0,008

0,0032 полимеризуют в 50-литровом реакторе (ваиадиевая сталь, пропеллерная мешалка) в тсчс!ше 11 ч при 59 С н вра цсшш 20 мешалки со скоростью 300 об/л!ия, Выпадающий тоикодпсперсиый полимер отде;IHIoT декантацисй н сушат в вакуумно I сушильHом IIIêÿôó при 50 С.

11.)ясгпфпкятор д)гок г!iлфтяла г, о,„ !

Срс;ill!!I!;il!pистр зсрсii, "., „лк: (Данные о получеинык из указанны:с выше составов сепараториык пластин пред!

:) длине)п)с ири разрыве (срсдllCi lip 4 pit

3 с)допев лси) се п и>с, l3pp. (;

Бы ol а кяиил.)приого II();jüpì;), л! л

Злсктрпческое ссп)рогпялсипс (при толгциис llëi)p) ппы

05 лл), Олис.))Я

Пример 10. Смесь, состоящая нз, вес, ч.:

Винилклорид

Обессолеиная вода

Мет)!лцеллюлозы (вязкость

400 счг, 2о))-ный раствор при 20 С)

Додецилбеизолсульфоиовая кислота (0,01 вес. со в расчете иа моиомер)

Пол иоксиэтилеисор бита имонолаурат

Диизопропилпероксидикарбонат

П р и м с р 11. Смесь, состоящу:о и, вс с )!

Винил.слорид

Обессоленная вода . )1етил цела!0103а (вязкость

400 пг, 2 >с,-иый раствор ири 20 C) 1

Додеиилб)еизолсульфоновая кислота (0,5 вес. ",p в расчете на моиомер) 0.5

Полиоксиэтилсисорбита!1моиолаурат

Дпизопропилпероксидикарбоиат 0>02

Пол н мер изуют в 400-литровом реа кторе, ваиад!(евая сталь, пролеллерная мешалка) в течеш)е 14 ч ирн 59 С и вра:цсlIiiII мешалки со скоростью 190 об .)!ик. Выпадающий тонкодисперсный иолиме» сгделяют декантацией и высушивают в вiкл м ном сушильном шкафу при 50 С. <арактеристи!са полученного суспензисшиого полимера иа основе вшш.!.слор. 39 приведе!га в табл, 6.

635878

17 та;,.-! ни(П р " 1 (11

1(! 1!

1!ока:(атс, !II

1)ели! Ifl:;i 11 „

Насf IIIIIOII !3С(, а, .i (16,3.! 3(3(1i

11((f(If!(fff. и(((то)? !дион((кн11т"!ëiiT), нсс.

С (рс:Ii! Ili! д(3а1!стр зсрсfl, а:;

8., О(3 (1 5 (1

Ф(рмула изобретения

Сос (а ни 3(, и Л. Сецако",-

Текрсд А. Каа(ышникова

Корректор И. Симкина! сдактор Л. Герасимова

Заказ 852, 1275 И ад. ¹ 7-1 т Тираж 613 Г!одписн, с

ППО Государственного комитета СССР по делам изобретен(:.11 !! открь:тни

113035, Москва, Я-35, Раушскан наб., д. 4(5

Тип. Харьки с?1:л. пред. сПатент:>

С:(и.: 333 анал(кк :„, с(к (33

33 — (63 ..Q )

f 2. °! аким образом, проведение полимери::аци!! Внииа(флорида ио способу согласно !

;.:?бретеиию позволяет значительно улуч ".;(!ь псрсрабатываемость соиолимера и и"с. С(Г! Ь С! О ФИЗИКО-МЕКапп»ССКИЕ ПОКаЗаСиосоо иолу»сипя иоливииил? локид; иолимеризации Вшшл?;лорида в сус=.:Вии В присутствии маслораствори?мого

: ..::I(I1;I I o1?;:, стабилизатора суспеизии и

=.:..ульгатора, о T 1 и ч а ю шийся тем, что, С !,(гЛЬY I!(),!1У ICIIIISI ПОЛИВИНИЛКЛО1?ИДа С улу !шеиио!! исрсрабатываемостью, в качест Ве эм, льга (ора использт(!От 0,01 — 0,5 g (? Веса в. иилклорида алкиларилсульфокисл ?ть: с 3 — 16 атомами углерода в алкильисм радикале и и,ш алкилсульфокислоты с

8(--16 (!Т(?а!ам!, углерода В алкильном ради1 а. o.

1 1с 1О I! I! ки и иф(?1? м!Ill ill!. П1? пи?! !В1е ВО

1О Н!!!!.3!»!Illc !(3„:(зксисртизе:

I!. 118òñè" ФРГ ¹ 2034103. кл. С 08

3 3(.), опублик. 1972.

?, 3, (яак(! ФРГ ¹ 2127654 — 0, кл, 39Ь

15 "8 18. (?ит Олик, 1с)71,