Способ получения стабилизированной -окиси алюминия

 

Q n M С A H N E <">б39439

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Саюа Саветсних

Социалистических

Республик +)а ф с ч

М nATEHTY (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 30.10.74 (21) 2075905 22-02 (51) М.КЛ. С 01 F 7 02 (23) Приоритет — (32) 19.09.74 (31) 27455-А/74 (33) Италия

Государственнмй комитет (43) Опубликовано 25.12.78. Бюллетень ЛЪ 47 (53) УДК 661.862.22 (088.8) ла делан изобретений и атхрь1тий (45) Дата опубликования описания 10.01.79 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Франко Буономо, Витторио Фатторе и Бруно Нотари (Италия) Иностранная фирма

«СНАМ Прогетти С.п.А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОЙ у-ОКИСИ АЛЮМИНИЯ

Изобретение относится к химия, в частности к Опособам получения /-окиси алюминия, например, для изготовления носителей катализа:торов.

Известен способ получения стабилизированной у-окиси алюминия, включающий пропитку окиси алюминия силиконовым соединенивм, содержащим радикалы, способные к гидролизу, с последующей двухстадийной термообработкой при температуре от точечки кипения силиконового соединения до 500 С, на 1первой,стадии осуществляемой в нейтральной атмосфере (1).

Однако .в известном способе .вторую стадию термообрабовки проводят на воздухе.

Термообработка на воздухе может вызвать модификадию материала пз-за локального повышвния температуры, что болег очевидно, когда иапользуется кремниевое соединение, содержащее органические радикалы и,галогены.

Недо1статком известн ого Опособа является и то, что гидролиз силиконового соединения, имеющий место на второй стадии термообработ1ки, .в присутствии воздуха может привести к образованию углеродного осадка, ухудшающего свойства получаемого

1пр одукта.

Особенностями првдлагаемого изобретсния я вляетоя то, что вторую стадию термообработки ведут при подаче пара, а также то, что температуру на второй стадии тормообработки поддерживают B,пределах 07 комнатной до 500 С, а давление — от атмосферного до 50 кг/с.112 и/плп подают перегретый пар.

Перечисленные отличия позволяют ловысить качество получаемого продукта путем предотвращения образования углеродного

l O осадка.

В .качестве сили коновых соединен 1й могут быть использованы, например, тетраэфп.ры кремниевой кислоты, такие, как метилортосиликат, этплортоспликат, Н пропплор15 тосиликат, изопропилортосиликат, Н-бутплортосили кат, вторпчный бути.тортосплпкат, пзобутилортосилпкат, Н.пентилортоспликат, изоамилортосилпкат, гексплортосплпкат, этпл-бутил-ортссплпкат, октплортосплп iRò, 20 фенилортосиликат, бензол-ортосплпкат, а также галогенсодержащие эфиры ортокремниевой кислоты, такие, как монохлорэфпг, монофторметиловый эфир, дихлор-, дпб;. Ом-, дпфторметпловый эфиры, триором-, трп25 хлор, трифторметпдовый эфир. Кроме того, могут быть использованы органические силиконовые соли, такие, как,c11лпконтстраацетат п т.,п.

Осуществление способа поясняется слгдующи ми п р им ер амп.

Свойства образца де обработки

Температура кипения, С

Номер опыта

Силиконовое соединение! коэффициент коэффициент

)дельная поверхность, .п2/г об.ьемная усадка, 10 сопротивления трению, 0/о удельная

I поверхность, м% сопротивления трению, % (С2H50) 4Si (СНзО) qSi (СЗН70) 5! (C„HgO) 4Si (CgHgO) gSiC1 (CgH)0) gS iFg

1,4

169

2,1!

98!

121

139

1,2

0,9

227

275

204

1,9

142

208

2,3

136

1,6

196

124

135

2,9

205

1,7

2,2

118 (С,Н50) 3SiOSi— — (ОС2Н5) 3 +

+ (СгН50) 4Si

1,5

140

169

201

93 14

3,2, 68!

100 г частиц у-окиси алюминия, имеющих сфероидальную форму, общий объем пор 0,8 смз/г высыпают в 200 мл силиконо вого соединения и выдерживают 30 леин.

Затем твердое отделяют от избытка силиконового соединения и памещают в стеклянный трубчатый реактор, который уста;навливают в электрическую печь. В реактор подают газообразный азот и,нагревают до тем1пературы, соответствующей тачке,кипения силиконового,соединения, т. е. произ:водят дистилляцию,избытка силиконового соединения и .продуктов реакции между ним и окисью алюминия.

Далее в реактор .подают см есь азота и 15 пара, а температуру поднимают до 200 С.

При этом соединения, способные,к гидролизу, реагируют с водой и возпон яются. Конденса ция продуктов реакции IIpoHicxoäèò за пределами реактора. Окончание реакции оп- 20

;ределяют по моменту, когда конденсироваться начнет только вода. Затем полученный продукт охлаждают.

В таблице приведены свойства силико;новых соединений до и лосле термоабр а ботки.

Коэффициент сапротивления трению определяют как долю глинозема, превративц1егося в результате истирания в порошок.

Образцы полученной у-окиси алюминия 30 обрабатывают при .1200 С в течение 24 час, а затем проводят их,рентгенографические

Ф ор мул a,èзобр етен ия

1. Способ получения стабилизированной у-окиси алюминия, включающий пропи пку кжнси алюминия силиконовым соединением, содержащим радикалы, способные к гидролизу, с последующей двухстадийной термо- 40 обработкой при температуре от точки киисследования. Пр и этом обнаружено, что образцы, полученные в опытах 1,5,7, перешли в б форму, а в опыте 8 — в а форму.

Пример 1. Hptèãîòo!Bë ÿþò,äâå таблетки из глинозема, аналагичнаго использованному в примере 1. Одна из таблеток была обработана TBIK же, ка к в II!piHMBpP. 1, а вторая — коллоидной двуокисью кремния

«Ludox SM».

Обработка коллоидной двуокисью кремния,заключается .в следующем.

7 г коллоидной двуокиси кремния разбавляют 80 мл воды и полученный таким о бразом раствор и спользуют для прапитки

100 г глинозема. После сушки при 120 С в течение 12 час и прокаливания при 500 C на воздухе был получен глинозем,,содержание двуокиси кремния в котором было .равно 1,б% и который был подвергнут дегид ратации .в вакууме при 450 С.

Оба обрааца были исследованы на спектр инфра красного:поглощения. В нервам случае четко наблюдается максимум при 3745 см —, характерный для группы

Si — ОН, линии при 3737 см — и 3795 см — исчезают, а линия при 3698 см- значительно ослабляется, что вызывается наличием

А1 — ОН.

Во втором случае был получен размытый спектр инфракрасного поглощения, типичный для сме!сей, состоящий из глинозема и двуокиси кремния.

Свойства образца после обработки при температуре 1100 С в течение 24 час пения силиконового соединения до 500 С, на первой стадии осуществляемой в нейтральной атмосфере, отл,и ч а ю щий.с я тем, что, с целью повышения качества получа мого продукта, на второй стадии термоюбработку ведут при подаче, пара.

2. Способ по п. 1, отлича ющи йс я тем, что вторую стадию термообработки веСоставитель А. Лютиков

Техред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор H. Козлова

Заказ 962/1517 Изд. № 346 Тираж 661 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и откоытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., g. 4/5

Тип. Харьк, фил. пред. с Патент» дут при нагреве от комнатной температуры до 500 С.

3. Способ поп.1,2, отличающийся тем, что вторую стадию термообработки ве дут при давлении от атмосферного до

50 кг/сл и/или при подаче перегретого пара.

Источник информации, принятый во внимание прп экспертизе:

1. Патент СССР по заявке № 2073209, М. Кл. С 01 F 7/02, с конвенционным приоритетом от 31.10.73.