Способ получения 2-этилглицерина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик >646903 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено03.09,75 (21) 2169457/23-04 (51) М. Кл.

С 07 С 31/22

С 07 С 29/00 (23) Приоритет — (32) 05.09. 74(31) 38836/74 (33) Великобритания

Гесударстееннай неинтет

СССР не делам нзебретеннй н атнрытнй (53) УДК547.426..1.07 (088.8) Опублиновано05.02 79. Бюллетень № 5

Дата опубликования опнсания08.02.79

Иностранцы

Аренд Рейнинк и Иеннигье Грендельман, (Нидерланды) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий, Б. B. (Нидерланды) (71) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЛИЦЕРИНА

Изобретение относится к новому спо- собу получения 2-этилглицерина, который обладает гербицидными и фунгицидными свойствами.

Известен способ получения низших алкилглицеринов путем дегидрохлорирования 1,3-дихлор-2-окси-2-метилпропана гидратом окиси кальция при повышенной температуре с последующим гидролизом полученного эпоксида водным раст» вором серной кислоты с образованием

2-хлорметил-1, 2-пропандиола, который затем обрабатывают водой в присутствии гидроокиси натрия, Выход целевого продукта не превышает 40".

Недостатками известного способа являются сложность технологии получения

2-этилглицерина из-за проведения трех отдельных стадий, каждую из которых осуществлякт в отдельной реакционной зоне, а также низкий выход целевого продукта, Белью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Бель достигается описываемым способом получения 2-этилглицерина, состоящим в том, что 2-хлорбутаналь обрабатывают формальдегидом при 20— о

100 С в присутствии водного раствора гидроокиси или соли щелочного металла, при молярном соотношении между форм альдегидом и 2-клорбутаналем 2-10:1, предпочтительно 4-8: 1, и концентрации гидроокиси или соли щелочного металла

2-15, предпочтительно 5-15 г-экв на

15 1 л воды.

Процесс предпочтительно ведут путем добавлении водного раствора гидрокиси или соли щелочного металла к энергично перемешиваемой смеси 2-хлор20 бутаналя и водного раствора формальдегида.

Отличительными признаками способа являются обработка 2-хлопбутаналя формальдегидом при 20-100 С в ирисутст646903

Время реакции после добав- . Выход, ленин ще- мол.Ъ

Концентрация щелочного агента, Количество, моль

Формула гид роокиси или соли щелочного металла

Номер эксперимента формальд егида гидрооки си или г-экв. на

1 л воды вес.% соли щелочного металла лочного агента, ч

45

Я 3

2 Иа СО 04

3 ИаОН 0,8

0,25

0,25

6,0

6,0

64

3,0

0,50

ЯаОН

3,0

4,9

0350

0,8

3,0

12,1

0i50

0,5О

0,4

КаОН

3 5

10,1

0,4

КОН

4,5

1,25

2 3

" В действительности 0,45 моль, так как степень чистоты КОН 90%. вии водного раствора гидроокиси или соли щелочного металла при вышеуказанном молярном соотношении между формальдегидом и 2-клорбутаналем и выше укаэанной концентрации. гидроокиси или соли щелочного металла, причем обычно обработку ведут путем добавления водного раствора гидроакиси или соли щелочного металла к энергично перемешиваемой смеси 2-хлорбутаналя и водного раствора формальдегида.

Выход целевого продукта достигает .при этом 60-70%.

Процесс предпочтительно осуществляют при атмосферном давлении, но можно и при давлении выше и ниже атмосферного. Процесс экзотермичен, и тепло реакции можно отводить любым приемлемым способом, например кипячением при дефлегмировании. После добавления водного раствора гидроокиси щелочного металла желательно реакционную смесь энергично перемешивать в течение некоторого времени, например 2-7 ч, при температуре обычно 90-100 С. Затем

2-этилглицерин можно выделять иэ реакционной масси известным способом.

Например, смесь окисляют до рН 5-6, воду отгоняют и полученный остаток экстрагируют растворителем, например этанолом. Образовавшийся экстракт кипятят вплоть до получения 2-этилглицерина.

Пример. Шесть экспериментов проводят следующим образом. Смесь

О,l моль 2-хлорбутаналя и 36 вес,% водного раствора формальдегида нагре3 вают при атмосферном давлении и энергичном перемешивании до начала дефлекгмирования. Температура кипящей о смеси 95 С. Во всех экспериментах через смесь пропускают азот. Затем к

10 смеси постепенно добавляют в течение

10 мин водный раствор гидроокиси щелочного металла (тепло отводят конденсатором флегмы). После приливания расто вора смесь реагирует при 95 С в тече ние некоторого периода времени при энергичном перемешивании. Далее смесь о охлаждают до 22 С и к ней приливают

12 н. водный раствор соляной кислоты до тех пор, пока рН уменьшится до зна чения 5,5-6,0. Окисленную таким образом смесь кипятят в пленочном испарителе при давлении 0,016 атм и темпео ратуре около 50 С. Образовавшийся в этом испарителе остаток смешивают с 75 мл 96 l-ного этанола, не поглощенные этанолом твердые соединения (NaC8 и HCOONQ) отфильтровывают и фильтрат кипятят в пленочном испарителе при давлении 0,016 атм. Полученный остаток анализируют с помощью газожидкостной хроматографии . Данные каждого отдельного эксперимента представлены в таблице. Выход 2-этилглицерина дан в расчете на исходный 2-хлорбутаналь.

646903

Составитель Н . Гозалова

Редактор 3. Бородкина Техред Э, Чужик Корректор А. Власенко

Заказ 174/51 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1 . Способ получения 2-этилглицерина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличе- 5 ния выхода целевого продукта, 2-хлорбутаналь обрабатывают формальдегидом о при 20-100 С в присутствии водного раствора гидроокиси или соли щелочного металла при молярном соотношении меж- 0 ду формальдегидом и 2-хлорбутаналем

2-10:1 и концентрации гидроокиси или соли щелочного металла 2-15 г-экв на

1 л воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении между формаль дегидом и 2-хлорбутаналем 4-8:1.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при концентрации гидроокиси или соли щелочного металла 5-15 г-экв на 1 л воды.

4. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут путем добавления водного раствора гидроокиси или соли щелочного металла к энергично. перемешиваемой смеси 2-хлор бутаналя и водного раствора формальдегида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе..

1. Дж. А. Моник, Спирты, их химии, свойства и производство, 1968, с. 366«

367.