Способ получения вторичных высших алифатических спиртов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.01.76 (21) 2317527/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15,02.77. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 20.04.77 (51) М. К,. - С 07С 31/02

С 07С 29/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Маркевич, С. М. Маркевич, Г. A. Степанова, В. Л. Байбурский, М. Г. Виноградов и Г. И. Никишин

Новокуйбышевский филиал Научно-исследовательского института синтетических спиртов и органических продуктов и Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН И 1

ВТОРИЧНЫХ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения высших алифатических спиртов, которые широко используются в производстве пластификаторов, синтетических смазочных масел, флотореагентов, поверхностно-активных веществ.

Известен способ получения высших алифатических спиртов взаимодействием альдегидов пли их полимеров (параформальдегида) с олефинами в присутствии кислых катализаторов с последующим гидрированием продукта конденсации. Состав продуктов конденсации (замещенные а1-диоксаны, непредельные спирты и другие) зависит от природы альдегида и олефина, а также характера катализатора и условий реакции.

Конденсация альдегидов с нормальными аалкенами в присутствии кислых катализаторов протекает неселективно, выход конечных продуктов — алифатических спиртов — в этом случае не превышает 14 — 30%.

Известен также способ получения алифатических спиртов взаимодействием альдегидов с олефинами при температуре не выше

65 С в присутствии серной кислоты в качестве катализатора с последующим гидрогенолизом продуктов конденсации (и-диоксанов) в присутствии медно-хромового катализатора прн 150 — 300 С (2). При этом недостаточно высок выход целевых продуктов (не более

80%) и применяется оольшое количество серной кислоты, что делает процесс весьма сложным и трудоемким, так как требуется антикоррозионная аппаратура, а вследствие нейтрализации кислоты после окончания реакции в значпгельном количестве образуются

1р сточные воды. Кроме того, применение кислых катализаторов вызывает нежелательные побочные процессы конденсации и осмоленпя исходных альдегпдов, в особенности ацетальдегида и других жирных альдегидов.

15 Целью изобретения является повышение выхода высших алифатпческих спиртов, а также упрощение технологии процесса и сокращение количества сточных вод.

Поставленная цель достигается тем, что

2р взаимодействие альдегпдов с а-олефпнамп осуществляют в присутствии кпслородсодержащего газа и в качестве катализатора используют соли кобальта, например ацетат кобальта.

25 Процесс предпочтительно осуществляют при температуре 40 — 100 С, молярном соотношении альдегпда и олефпна (5 — 10): 1 и концентрации катализатора 10 —" — 10 — моль на 1 л реакционной массы конденсации.

546602

Составители Н. Базаева

Корректор О. Тюрина

Техред Н. Аук

Редактор E. Хорина

Заказ 441 16 Изд, 1 Г 119 Тираж 589 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретеиий и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4 5

Типография, нр. Сапунова, 2

После отгонки tteitpopеагпровавших исходных компонентов и частично образовавшейся при окислении альдегида карбоновой кислоты остаток подвергают гидрировани1о в присутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового катализатора, при температуре 160 †1 С и давлении водорода 90—

120 атм. Выход целевого продукта 90 — 97 /о.

Пример 1. С:,1есь 220 r уксусного альдеп1 <а, 70 г 1-децена ii 0,2 г Со(ООССНз)з

4Н;О помещают в цплиндрпчсский реактор пз н"ржаве1ощей стали с пористой перегородкой у основания, которая служит для бароотнрования воздуха через раствор. Реактор снаб:кен холодильником, охлаждаемым водо "t с температурой 0 — 5 С. Содержимое реактора нагревают до 50 С под давлением

5 атм, затем барботируют через смесь воздух со скоростью 30 л на 1 л раствора в 1 час.

Барботирование осуществляют 4 час. После окончания реакции отгоняют избыток ацетальдегида, уксусную кислоту, частично образовавшуюся прп окислении альдегида, а также нс вступивший в реакцию олефин. Остаток п1дрируют 6 час во вращающемся автоклаве в присутствии 2,5 г никель-хромового катализатора при температуре 160 †1 С и давлении водорода 100 атм. Получают 77 г додекан-2-ола, выход 90 /о на прореагировавшпй олефин (конверспя олефина 92 /о), т. кип.

112 C/5 мм рт. ст., d о =0,8349, п о =1,4426.

Ацетильнос число 295 мг КОН на 1 г продукта (вычпслено 301).

Пример 2. В реактор загружают 130 г уксусного альдегида, 77 г 1-ундецена, 0,3 г

Со (ООССНз) з. 4НвО и далее ведут процесс, как ука:a»o в примере 1, прп температуре

40 С в течение 5 час. Получают 100 г тридекан-2-ола, выход 97 /о на вступивший в реакцию олефин (конверспя олефина 98 /о), т. кип.

122 C:5 мм рт ст d44о =0,8235, nD = — 1,4478.

Ацетильное число 262 мг КОН í « ttpo;tyкта (вычислено 266) .

Пример 3. В реактор загружают 140 г масляного альдегида, 20 г l-октена, 0,3 г

5 стеарата кобальта и процесс ведут, как указано в примере 1, барботируя через раствор газообразную смесь, содержащую 30% кислорода и 70 азота, 4 час при 60 С. Получают 32 г додекан-4-ола, выход 87 /о на про1О реагировавший олефин (конверсия олефина

95 /о), т. кнп. 120 С/9 мм рт. ст., г-"о =1,4385, ацетильное число 294 мг КОН на 1 г продукта (вычпслено 301).

Способ позволяет получать алпфатические спирты из альдегидов и нормальных v.-алкенов с выходом до 97в/о на исходный олефин, катализатор используется в сравнительно малых количествах и практически не вызывает побочной реакции конденсации альдегидов, отсутствует стадия нейтрализации катализатора, благодаря чему значительно сокращается количество сточных вод.

Формула изобретения

l. Способ получения вторичных высших алифатических спиртов конденсацией альдегидов с а-олефинамп при нагревании в присутствии катализатора с последующим гидриЗО рованием получе нного при этом продукта конденсации, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощсния технологии и сокращения количества сточных вод, конденсацию ведут в присут35 ствпи кислородсодержащего газа и в качестве катализатора используют соли кобальта, например ацетат кобальта.

2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при 40 †1 С, при

4О мольном соотношении альдегида и олефина (5 — 10): 1 и содержании ацетата кобальта в реакционной массе конденсации 10 — —

10 модьги