Электрофильное алкилирование фторсодержащих этиленов полифторпропенами

 

(и1 658882

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 29.11.77 (21) 2546815/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.80. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.80 (51) М. Кл."С 07С 57/02

С 07С 51/58//

С 07С 21/18

1осударствеииый комитет (53) УДК 547.397.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц и М. Д. Баргамова (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) ФТОРАНГИДРИД ПЕРФТОР-(2-МЕТИЛПЕНТЕН2)-ОВОЙ КИСЛОТЪ1 — ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

2-ГИДРОНОНАФТОРПЕНТЕНА-2 И СПОСОБ ЕГО

ПОЛУЧЕНИЯ

0 CF — СР— 07m С вЂ” g +л>

CF

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно, к фторангидриду перфтор (2-метилпентен-2) кислоты формулы который является полупродуктом4 для синтеза 2-гидрононафторпентена-2, и к новому способу его получения.

Известен способ получения 2-гидрононафторпентена-2, где в качестве исходных соединений используют перфторпропилен и трифторэтилен. Процесс проводят при нагревании смеси указанных продуктов в автоклаве при 40 — 50 С в течение 6 ч, выход целевого продукта 69% .(1).

Недостатком известного способа является малая доступность исходного сырья— трифторэтилена и проведение процесса под давлением, что связано с использованием специального оборудования.

Целью изобретения является создание соединения, обеспечивающего получение

2-гидрононафторпентена-2 с высоким выходом продукта технологически простым способом.

Для этого в качестве полупродукта для получения 2-гпдрононафторпентена-2 используют фторангидрид перфтор (2-метилпентен-2) -овой кислоты формулы

5 з г 0

cF — сг — cF= с — err)

l в, СГ

2-гидрононафторпентен-2 получают следующим образом.

Фторангидрид перфтор (2-метилпентен-2)овой кислоты обрабатывают водой в гомогенной среде и в присутствии каталитического количества триэтиламина. Выход целевого продукта составляет 96%.

Получение нового промежуточного продукта ведут обработкой триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона эфиратом трехфторпстого бора при комнатной температуре и при соотношении исходных реагентов 1: 1 — 2 моль.

Предлагаемьш способ — новый, другие известные способы получения фторангидридов не обеспечивают получение именно фторангидрида фторзамещенной ненасыщенной карбоновой кислоты.

П р и мер 1. Фторангидрид перфтор(230 метилпентен-2) -оной кислоты.

658882

О в 4 3 1! 1

Cf CF CF С вЂ” С вЂ” F

CF, Составитель Л. Горбачева

Текред В. Серякова Корректор T. Трушкина

Редактор E. Месроиова

Заказ 132/14 Изд. И 186 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь 23 г (0,06 моль) триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 11 г (0,08 моль) эфирата трехфтористого бора выдерживают прн комнатной температуре до тех пор, пока реакционная смесь полностью не затвердеет, затем включают вакуум (1 мм) и отгоняют продукт реакции в ловушку, охлаждаемую до — 78 С. При разгонке жидкости из ловушки получают 15,1 г жидкости с т, кип. 30 — 63 С и остаток 3,4 г. жидкость с т. кип. 30 — 63 С охлаждают до минус

78 С, при этом она расслаивается, отделяют нижний слой (верхний слой — диэтиловый эфир — идентифицирован методом

Г КХ) и разгоняют. Получают 9 г (56 ) фторангидрида перфтор (2 - метилпентен-)овой кислоты, т. кип. 53 С.

ИК-спектр, см †: 1690 †17 (С=С), 1860 (С=О);

Масс-спектр: М+ — 278, (М+ — F) — 259, (М+ — С Fç) — 209, (М+ — Сг Рв) — 159, СгРз — 119, Сгз — 69, CF — 31, СΠ— 28, COF — 47.

Вычислено, /о. .С 25,89; F 68,34.

СвР)оО.

Найдено, /о. С 25,42; F 67,52.

Спектр ЯМР"F (б — хим. сдвиг, внешний стандарт С1 зСООН): о, : — 131, 8Р— 16, ф — 28,5, 3и — 7, о4 — 42 м. д. /си,/F 20 Гц, 1сг ./1=З 6 Гц.

Спектр ЯМР Н не содержит протонов.

Аналогично из 12 г (0,03 моль) триэтиламмониевой соли и-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 4,5 г (0,03 моль) эфирата трехфтор истого бора получают

4,5r (53,5%) фторангидрида перфтор(2-метилпентен-2) -овой кислоты.

Пример 2. 2-Гидрононафторпентен-2.

5 Смесь 2 г фторангидрида перфтор(2-метилпентен-2)-овой кислоты, 0,8 г триэтиламина и 1 мл воды выдерживают при комнатной температуре, а затем нагревают до

50 С и продолжают нагревать при той же

10 температуре до прекращения выделения углекислого газа. Затем реакционную смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, сушат MgSO4 и перегоняют. Получают 1,5 г 2-гидрононафторпентена-2, т. кип. !

5 31 — 33 С, выход 95%. (Литературные данные: т. кип. 31 — 33 С).

Формула изобретения

1. Фторангидрид перфтор (2-метилпентен2)-овой кислоты формулы полупродукт для получения 2-гидронона, фторпентена-2.

2. Способ получения соединения по п. 1, 30 отличающийся тем, что триэтиламмониевую соль а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона обрабатывают эфиратом трехфтористого бора при комнатной температуре и при соотношении исходных

35 реагентов 1: 1 — 2 моль.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Беленький Г. П., Лурье Э. П., Герман Л. С. Электрофильное алкилирование !

О фторсодержащих этиленов полнфторпропенами. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, Мв12, с. 2728.