Средство борьбы с вредителями

 

1, н,-

«н679107

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 13.06.74 (21) 2032111/05 (51) М. Хз.

A 01 N 9/22

C 07 0 249/14

С 07 D 231/08 (23) Приоритет — (32) 14.06.73

Государственный комитет

СССР по делам изобретений.и открытий (3! ) 8520/73 (33) Швейцария (®) УДХ 632.951,,2 (088.8) Опубликовано 0 0879. Бюллетень,% 29

Дата опубликования описания 080879

Ин остра нцы

Беат Бенер (Швейцария), Даг Давес (Норвегия), Вилли Мейер- (Швейцария), Хаукур Кристинссон (Исландия) и Курт Рюфенахт (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Циба-Гейги Al (Швейцария) (71) Заявитель (54) СРЕДСТВО БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ

Изобретение относится к средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к использованию инсектицидного, акарицидного и нематоцидного средства на основе производ- . ных азолила сложных эфиров сульфокислоты, Известно инсектоакарицидное средство, содержащее 1-фенил-3 (О, 0-диэтилтионофосфорил)-1,2,4-триазол и обыч- . 0 ные добавки (.1).

Однако указанное средство характеризуется малой активностью против некоторых видов вредителей.

Целью изобретения является усиление инсектицидного, акарицидного и нематоцидного действия средства на основе производных азолила сложных эфиров сульфокислоты.

Цель достигается использованием в качестве производного аэолила сложных эфиров сульфокислоты соединения общей формулы

R»- SO — О-К (1) где В»- метил, хлорметил, 3, 3, 3-трихлорпропенил; йй- 1,2,4-триаэолильное ядро, у которого в положении 1 или 5 находится водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, втор. — бутил, 1-метил-2, 2 -диметилпропил, хлор, фенил, фенилэтил, дифенилметил, м-метилфенил, цианоэтил, диметиламин, диметилкарбамоил, этом серы, связан.— ный с радикалами: метил или этил, н-пропил, изопропил, н-пентил, аллил, фенилэтил-цианометил, металлил, и-фторбензил- м-метилбензил, бутенил, хлорбутенил, тиозтил, 5-фьнил-1,2,4-тиодиазолил, 5-изопропил-1,2,4-тиодиазолил, причем содержание активного вещества составляет

0,1-95Ъ.

Получение сложного эфира 1-изопропил-1, 2, 4-триазолил- (3) -метансульфокислоты.

29, 4 г 1-Изопропил-3-окси-1, 2, 4-триазола и 27, G г карбоната калия в 500 мл метилэтилкетона нагревают

2 ч до температуры дефлегмации ..После прибавления -по каплям 22,9 г хлорангидрида метансульфокислоты llpH комнатной температуре смесь нагревают еще 1 ч до температуры дефлег-. мации и затем ее охлаждают. Нерастворимые соли отфильтровывают, прозрачный фильтрат концентрируют в в".,- кууме, остаток взмучивают в абсолют

679107 ном простом эфире, нерастворимые составные части отфильтровывают и сно-i ва концентрируют в вакууме. В качест-. ве остатка получают соединение (1) Т а б л и и 1,4871

1- (1-Фенилэтил) — То же

-3-окси-5-хлор-1, 2, 4-триазол п 1, 5363

"в п 1,4771

1-Дифенилметил- То же

-.З-окси-1,2,4-триазол

Т. пл.

80-82 С,РД и 1,4792 ъ т, пл.

80-89 С

1-Этил-3-окси — 1,2,4-триазол

Т.

33-35О С

1-Фенил-3-окси-1,2,4-триазол

Т. пл.

83-85 С

То же

Т. пл.

65-68 С

rt 1,5559

D п 1 4761

1-3ТНп-3-GKCH— 5 хлор

-триазол

1-3THJI-3-OKCH-5-метил-1,2-4-триазол

1-Изопропил-3-окси-5-диметиламино-1,2,4— триаз ол

1-Фенил-3-окси-5-диметилкарбамоил"1,2,4-триазол

1-Цианоэтил-3-окси-1,2,4-триазол

1-Метил-3-окси

-5-(1-фенилэтил)—

-тво-1,2,4-триазол

1-н-Пропил-3-окси"1,2 4-триазon

Хлорангидрид метансульфокислоты

Хлорангидрид метансульфокислоты

Хлор ан гидр ид метансульфо-. кислоты в виде прозрачного желто-оранжевого масла. Рефракция: п =1, 4736.

Аналогично можно получить соединения, приведенные в табл. 1.

1-Этил-5-хлор-1,2,4-триазолил— (3) -мет ан сульфонат (9 2) 1- (1.-Фенилэтил)-5-хлор-1, 2, 4-триазолил- (3)—

-метансульфонат (9 3) 1-Этил-5-метил-1,2,4-триазолил— {3)-метансульфонат (9 4) 1-Дифенилметил-1,2,4-триазолилвЂ(3)-метансульфонат (9 5) 1-Изопропил-5-диметиламино-1,2,4-триазолил— (3) -метансульфонат (96) 1-Фенил-5-диметилкарбамоил-1,2,4-триазолилвЂ(3)-метансульфонат (9 7) 1-Этил-1,2,4-триазолил- (3)—

-метан суль фо" нат (9 8) 1-фенил-1,2,4-триазолил-(3)-метансульфонат (99) 1-Цианоэтил-1,2,4-триазолил— (3) -метансульфонат (9 10) 1-Метил-5 (Хфенилэтил) -тио-1,2,4-триазолилвЂ(3) -метансульфонат (9 11) 1-Пропил-1,2,4-триазолил» (3)—

-метансульфонат (9 12) 679107

° !

1-н-Бутил-3—

-окси-1,2,4-триазол и 1, 4750

Т. пл.

45-49 С в1, 480

1-Из опропик-3-окси-5-хлор-1, 2, 4-триаэ ол

То же д1, 5249

1-Метил-3-окси

-5-метилтио-1,2,4-триаэол

1-Метил-3-окси-5-пропилтио-1,2,4-триаэол

l 5106 н 1, 5087

1-Метил-3-окси-5-иэопрспилтио-l,2,4-триаэол и 1,5035 э

1-Метил-3-окси-5-изобутилтио-1,2,4-триаэол

Хлор ан гидр ид метансульфокислоты п201Р5051

И и 1, 5304

1-Метил-3-окси- 5-аллилтио -1,2,4-триазол

Хлорангидрид хлор ме т илсульфокислоты 1, 5261

Хл оран гидр ид метансульфо- кислоты

1-Метил-3-окси-5-(2-бутенил);тио-l,2,4-триазол г1, 1, 5389 и l, 5603

1-Метил-5-ц анометилтио-1,2, 4-триазолил-(3)— метансульфонат (Р 24) Т. пл,.

82-83 С

1-Изопрогил-3- Хлорангидрид

Ок си- 5 =MFT )f JI = метансульфо-1,2,4-триазол кислоты

1-Метил-3-окси- То же

-5-н-пентилтио-1,2,4-триазол

1-Метил-3-окси- . То же

-5- (метилтиоэтил)—

-тио-1,2,4-триазол

1.-Метил-3-окси- Хлорангидрид

-5- (м-метилбензил)- метансульфо:тио-1,2,4- кислоты

-триаэол

1-Метил-3-окси- То.же

-5-цианометилтио=

-1,2,4-триазол

Продолжение табл. 1

l-н-Бутил-1,2,4—

-триазолил-(3)—

-метансульфонат (Р 13) 1-Иэопропил-5-метил-1,2,4-триаэолил-(3)-метансульфснат (9 14) 1-Изопропил-5- хлор-l,2 4-три,— азолил- (3) -метансульфснат (9 15) 1-Метил-5-метилтио-l, 2, 4- триазолил- (3) -метансульфонат (9 16) 1-Метил-5-пропилтио-1,2,4.-триазолил- (3) -метансульфонат (Р 17) 1-Мет ил- 5-из опр опилтио-1,2,4-триазолил- (3) -метансульфснат (9 18) 1-Метил-5-изобутилтио-1,2,4-триаз олил- (Э ) -мет ан —, сульфонат (9 42) 1-Метил-5-н-пентилтио-1,2,4-три— азолил- (3) -метансульфонат (Р 19) 1-Метил-5-аллилтио-l, 2, 4-триаэолил- (3) -метилхлоридсульфонат (Р 20) 1-Метил-5- (2-бутенил) -тио-1, 2, 4-триаэолил-(Э)-метансульфонат (9 21)

1-Метил-5-метилтиоэтилтио-l,2,4триазолил-(3)—

-метансульфонат (9 22) 1-Метил-5-(м-метилбензил)-тио-l,2,4-триазолил— (3) -метансульфонат (9 23) в

Продолжение табл.

679107 и 1,5220

D и 1, 5504

1-Метил- 3-ок си- Хлор ангидрид

-5- (м-нитробензил) метансульфо-тко-l, 2, 4-три- кислоты азол

n l, 5801 и 1, 5221

«! t« р 1, 1529

t I« л о1 5054

1 го1 5086, и 1, 5002

1-Изопропил-3- То же

-окси-5-этилтно-1,2,4-триазол

20 и 1, 5062

ll и Ъ, 4558

«t t»

1-Метил-3-окси-5-металлилтио-1„2,4-триазол

1-Метил-3-окси-5- (м-фт ор бек э ил)тио-i, 2, 4-триаэол

1-Метил-3-окси-5-аллилтио-1,2,4-триазол

1-Этил-3-окси-5-метилтио-1,2,4-триазол

1-Этил-3-окси-5-этилтио-1,2,4-триаэол

1-н-Пропил-3-окси-5-метилтио-1 2,4xpaasoz

1-н-Бутил-3-окси-5-метилтио-1,2,4-триаэол

1- (1-Фенил) -3-окси-1 2 4-,триазол

5-Иэ опропил-3"окси-1, 2, 4ок сади аз ол

Хлор ан гидр ид метансульфокислоты, 1-Метил-5-металлилтио-1,2,4-триаэолил-(3)— метансульфонат (9 25) 1-Метил-5- (м-фторбензил) -тио-1, 2, 4-триаэолилв (3) -метансульфонат (9 26) 1-Метил-5-(м-нитробензил) -тио-1,2,4-триазолил-(3) -метансульфонат (Р 27) 1-Метил-5-аллилтис-1,2,4-триазолил- (3)—

-метансульфснат (Р 28) 1-Этил-5-метилтио-1,2,4-триазолил- (3)—

-метансульфонат (9 29) 1 Этил 5-этил» тио-1,2,4-триазолил- (3)— .метансульфонат (9 30) 1 "Пропил-5-метилтио-l, 2, 4-триаз слил- (3)—

-метансульфонат (Р 31) 1-Изопропил-""этилтио-1,2,4триаэолил- (3)— метансульфонат (9 32) 1-н-Бутил-5-метилтио-1,2,.4"

-триаэольр- (3.)-метансульфонат (Р 33) 1- (1-Фенил)—

-1, 2, 4-триазолилв (3) -метансульфон@т (9 34) 5-Изопропил-1,2,4-оксадиазолил- (3)— метансульфонат (Р 35) Полутвердый; т. пл.

20-2 5 C

679107

Продолжение табл. 1

5-Фенил-3-окси-1 r 2 t 4 с"т иадиазол

Т. пл.

90 С

Хлор ан гидрид метансульфокислоты,п 1, 5008

То же

5-Иэопропил-5-окси-1,2,4-тиадиазол . и 1, 5129

Хлорангидрид

3, 3, 31-трихлорпропенсульфокислоты

1-Иэопропил-3-окси-1,2,4триазол

1, 5124

1-вт ор Бут ил-5-хлор-3-окси

-1,2,4-триазол

1-вторгБутил- —

-хлор-1,2,4-триаэолил-(3)—

-3, 3, 3 -трихлорпропенсульфонат (Р 39) То же

Ф

Хлорангидрид метансульфокислоты

1-втор;Бутил-1,2,4-триаэолил-(3)-метансульфонат (Р 40) 1-втор:Бутил-З-окси-1,2,4триаэол

1-Неогексил-1,2,4-триаэолил-(3)-метансульфонат (Р 41) 1-Неогексил-З-окси-1,2,4гриаэол

То же

1-(м-метилфенил)—

-l,2,4-триазолил-(3)—

-метансульфонат (Р 43) 1-Иет ил-5-хлор бутилтио-1,2,4-триазолил- (3)— метан суль фон ат (Р 44) Ф V

После каждого соединения в скобках указан номер соединения

Формы применения препаратов на основе соединений формулы (1) обычные: дусты, эмульсии, грануляты, растворы.

Содержание активного вещества в препаратах О, 1-95%.

Нижеследующие примеры иллюстрируют биологическую активность предложенных соединений.

Пример 1. A) Инсектицидное 55 желудочно-кищечное действие.

Растения картофеля опрыскивают

0,05%-ной водной эмульсией действующего начала (полученной из 103-ного эмульгируемого концентрата) . После 6(» просыхания покрытия на эти растения помещают личинки картофельного жука (Leptiqotarsa дьсетйпеа а ) Опыт проводят при 24 С и относительной влажности воздуха 60%. 65

Б) Системно-инсектицидное действие.

5-Фенил-1,2,4-тиадиазолил-(3)—

-метансульфонат (Р 36)

5-Изопропил-1,2,4-тиади= азолил-(3)— метансульфонат (Р 37)

1-Изопропил-1,2,4-триазолил— (3) -3, 3, 3)-трихлорпропенсульфонат (Р 38) Для определения си ст емн or о дейст†вия растения фасоли с корнями,(vgcIa

1а.Ьа) помещают в водный РаствоР ядохимиката, полученного из 10%-ного эмульгируемого концентрата. Через сутки на надземные части растений помещают тли (Ophite f а Ьа e ) . С помощью особого приспособления вредителей защищают от действия газа и контактного действия. Опыт проводят при

24 С и относительной влажности воз@ духа 703 °

Пример 2. Действие против личинок Chito sup preggati5, В пластиковые вегетационяые сосуды с верхним диаметром 17 см помеща .ют IIo 6 раст ний риса сорта Калоро и выращивают их до высоты приблизительно 60 см. Через 2 дня после обработки ядохимикатом в виде гранулята (норма расхода 8 кг ядохимика12 б 79107

g-и &

0-т -(0С,Н,), приведены в табл. 2.

Таблица 2 .1 льная концентрация, ч. млн, для 100%-ной смертности

rSa

eat

200

10

17

200

100

100

100

100

200

200

10

200

200

200

200

200100

200

42 .28

100

200

100

200

100

200

2() 0

100

100

100

100

100

200

200

200

200

33 та на 1 ra) растения заражают личинками (hiLo suppr еяз a f g . Ядохимикат добавляют в воду рисовой культуры. Инсектицидное действие оценивают через 10 дней после добавления гранулята.

Il р и м е р 3. A) Действие про- 5 тив клещей (Rhipice pho fug burga.

По 5 экземпляров взрослых клещей . или 50 личинок этого вредителя помещают в стеклянную трубочку, после чего их погружают на 1-2 мин в 2 мл 10 водной эмульсии разбавленных веществ по 100; 10; 1 и 0,1 ч. на 1 млн, испытуемого вещества. Затем трубочку закрывают ваткой стандартного размера и переворачивают вверх дном для пропитывания эмульсией действующего начала пробки из ваты.

Оценку производят у взрослых клещей через 2 недели, у личинок через

2 дня. каждый опыт осуществляют с дву- 0 мя повторениями.

Б) Действие против личинок воорhiccup micr op f и$.

Опыты пров од ят с ис поль з ов а ни ем аналогичного ряда разбавленных веществ, как в опыте A на. 20 чувствительных или ОР-устойчивых личинках в каждом случае (устойчивость касается совместимости относительно диапаэона) .

Пример 4. Акарицидное дей- 30 ствие.

На обыкновенную кустовую фасоль

Phup o(и S vutgarr, за 12 ч до начала опыта на акарицидное действие кладут зараженный лист из массовой куль- 35 туры ) е1га n gc hu s илti cae . Перебежавшие особи клеща опыляют с помощью хроматографического распылит еля эмульгированными испытуемыми препаратами так, чтобы раствор для опрыскивания не стекал с листьев. Через 2-7 дней личинки, адультные и яйца определяют с помощью бинокуляра на число живых и погибших, экземпляров и результаты выражают в процентах. Во время опыта растения выдерживают в кабинах теплицы при 25 С.

Пример 5. Действие против почвенных нематод.

Для определения действия против почвенных нематод действующие начала добавляют в соответствующей указанной концентрации в зараженную поражающими корни нематодами (Me(.oidogyne

Ave ла i а ) почву и тщательно перемешивают. В одной серии опытов в обработанную таким образом почву непосредственно после этого сажают саженцы помидоров, а в другой серии через

8 дней сеят помидоры. Для определения нематоцидного действия через 28 дней после рассады и после посева подсчитывают количество вредителей на корнях.

Данные опытов, указанных в примерах 1-5, а также данные сравнительных испытаний по биологической активности предложенных соединений с известным соединением (1) . формулы

13 б 79107

Продолжение табл. 2

10

200

200

100

20О

200

200

10

200

200

10

100

10

200

200

10

100

l0

10

100

200

200

100

100

200

200

200

200

100

10

13

200

200

100

200

100

100

200

100

100

200

100

200

100

3l

100

200

100

100

50

200

50

200

200

100

100

200

100

100

200

200

10

100

100

200

200

200

100

100

200

100

200

10

10

100

200

200

100

100

10

200

200

100

100

100

200

200

37

3 (1) 200

200

200

200

Почти без действия.50

Формула изобретения

Таким образом, предложенные соеинения обладают высокой пестицидной ктивностью.

Средство борьбы с вредителями на основе производных азолила сложных эфиров сульфокислоты и добавки, вы-. бранной из группы: наполнитель, .Разбавитель, диспергатор, о т л и ч а к - 65 щ е е с я тем, что, с целью усилени инсектицидного, акарицидного и нематоцидного действия, оно содержит в качестве производного азолила сложных эфиров сульфокислоты соединение общей формулы

R — SO — Π— R, 2 где R метил, хлорметил, 3, 3, 3-трихлорпропенйл;

R — 1,2,4-триазолильное ядРо, у которого в положении 1 или 5 находится водород, метил, етил, я-про пил, изопропил, втор.-бутнл, 1-метил-

679107

Составитель A. Марьин

Редактор Э. Бородкова Техред 3.Фанта Корректор Г. Назарова

Эаказ 4408/52 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород„ ул. Проектная, 4

-2, 2-диметилпропил, хлор, фенил, феИилэтил, дифенилйетнл, м-метилфенил, 4ианоэтил, диметиламин, диметилкарбамоил, атом серы, связанный с радикалами: метил или этил, н-пропил, . изопропил, н-пентил, аллил, фенилэт ф, цианометил, металлил, м-фторбензил, 5 м-метил бен зил, бутенил, хлорбутенил, тиоэтил, 5-фенил-1, 2,4-тиодиаэолил, 5-и эопропил-1,2,4-тиодиазолил, причем содержание активного вещества составляет

0 1-95%, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ 1299924, л, 45 f 9/36, 1970.