Средство борьбы с насекомыми и клещами

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советсиик

Социалистических

Республик

««680613 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 06.1272 (21) 1854100/05 (51) М. Кл.

А 01 N 9/20

С 07 С 123/00 (23) Приоритет — (32) 07.12. 71

27.10.72 (31) 17790/71, (3 3) Швейцария

15729/72

Опубликовано 150879Бюллетень УЙ 30

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 6 3 2 . 9 5 1 . .2 (088.8) дата опубликования описания 150879 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Георг Писсиотас (Греция) и дитер дюрр (фрГ) (71) Заявитель

Иностранная фирма

Циба-Гейги АГ (Швейцария) (54) СРЕДСтво БОРЬБЫ С НАСекомыМи

И КЛЕЩАМИ

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клещами, а именно к средству на основе фенилформамидина, Известно средство борьбы с вредителями, содержащее N-2-метил-4-хлорфенил-N,N -диметилформамидин и обычI ные добавки (галекрон), обладающее инсектицирной и акарицидной активностью fl) . Однако активность его недостаточна при низких концентрациях.

Целью изобретения является изыскание нового средства борьбы с насекомыми и клещами, обладающего усиленным инсектоакарицидным действием, на основе производного фенилформамиди н а.

Укаэанная цель достигается использованием в качестве производного фенилформамидииа соединения общей формулы1

14 СН вЂ” N И (R,)„— СООТГ, () где В.(— С -C, алкил1

ВЗ-Й- нафтил„ фенил, замещенный однократно в 2- или 4-положении метилом, в 5-положении — метисом, изопропилом или неопентилом, в

6-положении — иэопропилом, иэобутилом, иэопропокси-, хлором, или 3,5-диметилфенил, 4,5-диметилфенил, 3,4,5-триметилфенил, 3-метил-4-изопропилфенил, 3-метил-5-иэопропилфенил, 3,5-диметил-4-метилтиофенил, 4,6-дихлорфенил

R — раз ные или оди н ак овые водород, хлор, бром, С.(-С т-алкил, метилтио-, этоксикарбонил, циано-1

n — 1-3, в количестве 0,195 вес.Ъ

Соединения структурной формулы

1 можно получать общеизвестными способами, например путем вэаимодейс-..вия формамидинов со сложным эфиром хлормуравьиной кислоты в присутствии связывающего кислоту средства. .В качестве связывающих кислоту средств можно использовать, например, следующие основания: формамидины, третичные амины, как триэтиламин, диметиланилин, пиридин, неорганические основания, как гидроокис680613

Смеси изомеров

Р Р и l,5624 т - пл ° 103-105 С пт31 5673

Х6

Ct т.пл. 134-135о

40 бн, <Н3

C1 M CH-N

Coca пд1, 5732

50 т.пл. 132-133 С

СН3

СН3

C p4 (<+o)

C 3М (eajj и > 1,5642 т.пл 67-68 С т.пл 72-73 С п 1,5407 йЬ пй 1,5609 и 1 1,5532

26 лы и карбонаты щелочных И щелочноземельных металлов, предпочтительно натрия и калия.

Реакции взаимодействия можно осуществлять предпочтительно в инертных растворителях и раэбавителях, к которым, например, относятся ароматические углеводороды (бенэол, толуол), бензины, галогенуглеводо(роды хлорбензол, подихлорбензоды, бромбенэол, хлорированные С< -С -апканы, эфиры (диоксан, тетрагидрофуран)3 сложные эфиры (этилацетат), кетоны (метилэтилкетон, диэтилкетон), нитрилы и т.д.

Пример 1. И-(2-Иетил-4-хлорфенил)-N ìåòèë-И -(2-метилфеноксикарбонил)«формамидин.

8 раствор 54, 8 r И-(2-метил-4-хлорфенил)-М"метилформамидина в

400 мл сухого бензола по каплям добавляют, размешивая, выдерживая температуру 5-10 С, 25,5 г о-толильного сложного эфира хлормуравьиной кислоты, 12 ч размешивают при комнатной температуре, отфильтровывают образующуюся гидрсхлоридную соль применяемого одновременно в качест33е основания формамидина, промывают бензолом, а бенэольный раствор упаривают в вакууме. При перекристаллизации иэ метанола получают продукт структурной формулый

СН3

Й М СК- М вЂ” б — 0

0 т.пл. 68-70 С.

Аналогичным способом можно получать и следующие соединения

Qadi

20 и> 1 5663 зН («3«

CR3

СЗН3

25 Й ) =СН-N

МО q Cf тепл ° 104105 q й.

30 СЕ3 ж Си-м . 3 бЕОЗtt

R- МОН-у-0- O

C t )

680613 п 1,5462 и 1 5910

è 6 1,5685 и 1,5809 в 1 1,5843

Й6 п 33 1,5935

20 и 1,5647

7(» ) 25 и 1,5694

n > 1,5652

30 п 1,5787 и 1,5474

Ои 1 6101

26 п 1,5780

40 п11 1 5608

45 и 1,5630

76 и р 1 6030

50 н -и=Си м (-0 Ä-6CI4

+3 Сн и 1,5769

55 п1 1,5583

60

Фнэ. данные и 1,5825

26 т. пл. 99-100O C . т. пл. 58-59 С

С 3

С1 О

R -ю= Сн-3 — о !

С1, т. пл. 57-59 Q

680613 и. 1,5739

СН S

2Ну г.пл. 99-101 С

c>s

СН

В-ЮСК-Н- -O Н

10 тМ ,Фи9. данные

15 и 1 1,5471 смеси изомеРов

g+ и 1,5636 т (""н ) Qи 1,5583 20 и 1,5519 и 1,5592 25 п 1,5524

Н Й4з п 1 5472 З0

24 и 1,5568 й-ж-Сн-у-6 — о

-Сд4 дФ М1 и 1,5571 и- 1,5566

24 и> 1,5666

Фи9 ° данные п 1,5668

2б п"б 1,5694 50 и 1,5447

24 п1 1 5739 п 1,5713

С2И9 яби- ж — — 0 п 1,5588 п1 1,5521

2ф

Ф

С qHs о

11-М- Сн-М-С- О

Ск

С ы, С к

И О

И -ю- Сн-у- )- о

eR3

Н

/ с, (н) Ф Нт СЯр о и,, Иби- г — С -о и, Сн, б 806

Таблица

Минимальная концентрация для 100%-ного

Соединение

0,1

0,1

0,1

Сн3

3 СМ вЂ” S — С вЂ” 0

01 200

0,1

0,1

0,1

0,1

0 1

0,1 ся, 0

М= CM — М вЂ” С вЂ” 0

Ск

11з б$)f7(g30) oC Н, (so) пЯ 1,5479

6к, б,ц,0 — C i М-Ск-1 - -O

CgHy (МЗ ) т.пл. 58-59 С формы применения препаратов обыч- 10 ные.

Пример 2. А. Инсектицидное кишечно-желудочное дей=твие.

Растения табака и картофеля опрыскивают 0,05%-ной водной эмульсией ядохимиката (полученной из 10%-ного эмульгируемого концентрата).

По высыхании нанесенного слоя на растения картофеля помещают личинки колорадского жука Leptinotarsa decemIineata. Опыт проводили при

24 С и 60Ъ-ной относительной влажности воздуха.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Системно-инсектицидное действие.

Для определения системного действия растения фасоли с корнями (Ч1

cia faba) помещают в водный раствор ядохимиката, полученного иэ 10%-ного эмульгируемого концентрата. ¹- 30 рез сутки на надземные части растеСНр

СЯ3

1 СН вЂ” 1 — Ю вЂ” O

200

1З

10 ний помешают тли (Aphis ЕаЬае А С помощью особого приспособления вредители были защищены от действия газа и контактного действия. Опыт проводили при 24 С и 70Ъ-ной отно-. сительной влажности воздуха.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. Действие против клещей A. Rhipicephalus bursa.

B стеклянные трубки помещают по

5 взрослых клещей или 50 личинок клещей соответственно и погружают затем на 1 2 мин в 2 ыт водной эмульсии серии разбавления по 100, 10, 1 и 0,1 ч./млн испытуемого вещества. Затем трубки закрывают ватой и переворачивают вверх дном в целях пропитывания ваты ядохимикатной эмульсией.

Оценку производят через 2 дня у личинок. Каждый опыт ставят по 2 раза.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Б. BoophiIus micropIus (личинки) .

Аналогичным раз бавлением, как и в тесте А, проводят опыты каждый на

20 чувствительных ОП-устойчивых личинках (устойчивость относится к совместимости с диазином).

Результаты испытаний приведены в таблице.

680613

200

100 0,1

0il

0,1

Сн, Г .

Сн3 Сн3

СН3

100 0,5

1О0

С3н7

1000 0,5

Г

С3 7(+) снес> изонеро3

100 1

100 0 5

Сн хан-Ф- f — е

Сн3

С1 изе Сн-4 — С вЂ” 0

Сн, СЕ3

С1 м Сн- Й- )-о

И3 й%3 !

С1 х Сн-33.-С вЂ” 0

Н

0 Н3

С1 ж Ск — 3 — 3-9 /

СН3 и

С2Н3 еН3

Сн, кСн — А-(— o г

3н3

Na (M Г

Продолжение таблицы б 80613

200

100 0,1

0,1

0,1

Сн

СМ3

10

СОО

Сзнт И

100 0,5

0 5

СОО

1000 1

СОО

100 10

1ОО 1О

1о

Си3

ы-Си-ы

С3итФ СОО

СН3

ы- Сн-ы

СОЕ

C3Ht (L) Сзи (1 Сн

N CM-Ê

С +7(СЯЗ н-Сн-н

Сн, \

С,Н3 . Сн.3 м Сн-ы=

С,Н3

63Hr rile

СН3 .-С. †.Г

С1 С и(ц

СН3 и

l м-Сн-ы

М СОО

200 100 1

680613

1ОО

Сейнт (i) 2ОО

1ОО О,1

О,1 о,1

Сйн3

1ыэ и Сы-к- Ñoo

5О,н7 E ) мСн- — Соо

1ОО 1

1О

0,1

О,1

О,1

1ОО 1

200

1ОО 1О

1О

1о

1ООО

200

Сн> яС и-Сн-и (0 Сн, ,н, -) «» -в ск»

Сзн1@

61

Р4

М-Сн-и — Соо

Сн, 11, (1) нз Сн-ж — Сев

Сн Й, СФ7 (") И

C3. % й%-М вЂ” Сае /

С,н, (е) Сн, ю Сн — ж —.4ооСр1(12 СФч (2

Продолжение табли б80613

)8

Продолжен

Ci13

Сиз и- Сн- Й вЂ” Сао

C3M7(i) (3 м сн — ж — cee

СЯз С1

Фнз ион- й- Соо

Си, СКз

1000

1000

Нз

Р4 мСн- ю — Соо

С1

Pfh и з Сн-м — 600

1000 бзНз фаз ион-ю — Coe сенз

С1 с з 11з м бн- к — Сее

1000 О, 5 бкз

%Tea СК вЂ” Ж вЂ” СОО

Сн, 3 а-сн-и-соо

СИз

680613

10

200

10

СКэ э э ж С11- М вЂ” СОО

3M1(L)

СзБю И

1000 10

100 0,1

eytg (<) С нэ Нэ м-Сн-Ф вЂ” Coo с,н М

100 5

OtH$ Скэ (oü

g фя — 3f — СО О

C >s Сэр, () 10

Сн, Снэ 1 э !

1СЦ у СОО

С1 (3M7 ti) Юфу Нэ

N СИ-М вЂ” СОО

С<у

Сиэ

94

M 6M-X — СОО

С Мэ нэ

Зг- СН- гт — СОО

CgMy 11э

Ск э, 1 - 1 - N- СОО сы

Ql3

6СН 200

Продолжение таблицы

6В0613

200 100 1

2И2

10

lO 10

10

СИ- С,И, !

СИЗ

СЗЫ7(б) н м- СИ- и — СОО

1О

С2И5

ССНН3

0 5

0 5

1000 10

1000 0,5

0,1

Си

N СИ вЂ” 3 — СОО

СИЗ СИЗ

СН3 м, N- CH-z — coo

С1 Н- С2Н2

Сн

С2Н СН ,н, и- Сн — ж — С00

СtM5 CR- C2H$

4)

Сн з м CH- м — C09

М ж-Си-ж-С-а, +

Ск.б б

С2Н1 Сд4 C222ф) CKg

СИь 3

94

12 СН-М- С-О +

Г

С2И2 C2Н5 CP7(б) Са> Î

1 СИ Й С-0 +

Сн Сн

/ Г .

С2и2 Czars Сф,ф Щ, Продолжение таблицы

6В0613 гз

Продолжение таблицы к, е и Сяв- СЕ, +

1 СИ, Сну С1й CA(L) СИ1

100 1

1000 1

Cz>% С Щ

СИю 1 м CR-м — С вЂ” 0

Суку й4

< м"Сн- — — о

C z>

И сумз 01, 3 се -с-0

СИ1

СЗИ1(1) 1ОО

cz м-си-у-1- о сн й(1

Ъ

МСС1ан

Сн и м Сн-м

CKg без дей-— ствияя (мз!есмно) СИ ЮСК-Ъ- -e + ы, 100

СМ1 а Си

Г

CaMg Case Сзнт() Сии

СИ

% СИ-в - C - 0

3 I

Сн3

Таким образом, предложенное сред-. ство борьбы с насекомыми и клещами обладает усиленным инсектоакарнцидным действием.

680613 26

/..—

3-метил-4-из опропилфенил, З-метил-5-изопропилфенил, 3, 5-диме т ил-4 -ме тилтнофенил, 4, 6-дихлорфенил >

В9 — разные, или одинаковые водород, хлор, бром, С -С5

-алкил, метилтио-, зтоксикарбонил, циано-

n — 1-3, в количестве 0,195 вес.Ф.

Приоритет по признакам:

07. 12. 71 — при Rq — С -С -алкил, R < — сс-нафтил, фенил, замещенный однократно в

2- или 4-положении метилом, в 5-положении — метилом, иэопропилом или неопентнлом, в 6-положении изопропилом, иэобутилом, изопропокси-, хлором, или 3,5-диметилфенил, 4,5-диметилфенил, 3,4,5-триметилфенил, 3-метил-4-изопропилфенил, 3-метил-5-изопропилфенил, 3,5-диметнл-4-метилтиофенил, 4,6-дихлорфеннл;

R3 — разные илн одинаковые водород, хлор, бром, С .-С -алкил, метилтио-, IJиано-, n — 1-3 °

27. 10. 72 — при R — этоксикарбонил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 91542715, кл. A 01 N 9/20, опублик. 16.09.71. формула изобретения

Средство борьбы с насекомыми и клещами, содержащее действующее начало на основе производных фенилформамидинов и добавки, выбранные из 10 группы носитель, разбавитель и наполнитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления инсектоакарицидного действия, оно содержит

s качестве производного фенилформамидина соединение общей формулы I"

Â1

/ м= ан — КГ <îîà (з)ф, где R — С -C>-алкил )

R > — K -нафтил, фенил, замещенный однократно в 2- или

4-положении метилом, в

5-положении — метилом, иэопропилом или неопентилом, в 6-положении — изопропилом, изобутилом, изопропокси-, хлором, или 3,5-диметилфенил, 4, 5-диметилфенил, 3 4,5-триметилфенил, Составитель H.Êèáàëîâà

Техред 3.Фанта Корректор A Гриценко

J»

Редактор Л.Новожилова

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

«

Заказ 4647/56 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5