Способ получения 1,1-дициклопропилэтилена

 

Союз Советскин

Социалмстмческиз

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 06.03.78 (21) 2600311/23 — 04 (51) М. Кл. и

С 07 С 1/24

С 07 С 11/02

С 07 С 13/04 с присоединением заявки №

Государственный квинтет

СССР ао делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 25.08.79. Бюллетень М 31

Дата опубликования описания 25.0879 (53) gДК 661.715..6 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. С, Танасейчук, В, Н. Шишкин и А. И. Белозеров

Мордовский государственный университет им. Н. П. Огарева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 — ДИЦИКЛОПРОПИЛЭТИ ПЕНА

Изобретение относится к способам получения непредельных соединений, содержащих циклопропановые кольца, и может найти применение в препаративной химии.

Известен способ получения 1,1-дициклопропилэтилена из метилдициклопропилкарбинола дегидратацией в вакууме п-толуолсульфокислотой (11, Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (18 — 20 о, 10

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1-дициклопропилэтилена путем депщратации метилдициклопропилкарбинола в присутствии дегидратируюшего агента в кипящем бензоле с одновременной отгонкой выделяющейся воды (21.

В качестве дегидратирующего агента используют карбоксильный катионит в Н-форме — амберит 3RS — 50. Выход целевого продукта согласно этому способу составляет 50 — 60%.

Однако процесс дегидратации указанным агентом идет медленно, около 90 ч), В ходе процесса через каждые 30 ч кипячения необходима замена катионита на свежий, что усложняет проведение процесса.

Кроме того, применяемый в известном способе дегидратирующий агент является дорогим и труднодоступным продуктом.

Цель изобретения — повышение эффективности процесса за счет сокращения длительности процесса и применения более доступного и дешевого дегнлратирующего агента, Это достигается способом получения 1,1-дициклопропилэтилена путем дегидратации метилдьщиклопропилкарбинола в присутствии дегидратирующего агента — гидросульфата калия в кипящем бензоле с одновременной отгонкой выделяющейся воды.

Отличительным признаком способа является использование в качестве дегидратирующего агента гидросульфата калия.

Пример. Смесь 47 г (0,37 г:моль) метилднциклопропилкарбинола, 15 r безводного гидросульфата калия и 100 мл абсолютного бензола кипятят в крутлодонной колбе с насадкой Дина-Старка (для отделения выде681031

Составитель Г. Гуляева

Техред Э.Андрейко

Редактор T. 1Пагова

Корректор С, П1екмар

Заказ 5016/22

Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открьпнй! 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Пазси1", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ляющейся воды), соединенной с обратным холодильником, в течение 4 ч. В течение этого времени в результате дегидратации выделяется 6,2 мл воды (теоретическое количество воды 6,7 мл). После прекращения выделения воды реакционную i смесь отфильтровывают от гидросульфата калия и бензол отгоняют.

Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 42 — 44 С/20 мм рт.ст.

Получают 25,9 г (65% от теоретического выхода) и О 1,4635, dÐD = 0,8454.

В ИК-спектре имеются полосы 890 (сл), 925 (сл), 1030, (ср.), 1050 (c.), 1100 (ср.), 1165 (ср.), T210 (с), 1250 (с.), 1390 (с.), 1420 (с), 1450 (ср.), 1620 (с.), 2885 (с), 2950 (с.).

ПМР-спектр (б) 0,37 — 0,6 м.д. мультиплет, 1,0 — 1,5 м.д. мультиплет, 4,5 м.д. сннглет (соотношение интегральных интенсивностей пиков

4:1:1).

Использование в данном способе получения

1,1-дициклопропилэтилена дегидратирующего агента — гидросульфата калия позволяет увеличить выход целевого продукта до 65%, сократить продолжительность процесса и снизить себестоимость продукта.

Кроме того, для осуществления предлагаемого способа требуется более простое аппаратурное оформление.

Ф Формула изобретения

Способ получения 1,1-дициклопропилэтнлена путем дегидратации метилдициклопропилкарбид иола в присутствии дегидратнрующего агента

1О в кипящем бензоле с одновременной отгонкой выделяющейся воды, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве дегидратирующего агента используют гидросульфат ка1$ JtNs.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

«аФ 1. Дьяконов И. А. и др. К вопросу о получении 1,1-днциклопропнлэтилена. — Журнал общей химии, 1963, т. 33, с. 4019.

2, Нефедов О. М. и др. Получение и некоторые карбенные реакции i 1,1-дициклопропилаа этилена. — Известия АН, серия химии, 1972, Р 8, с. 1885.