Способ получения бис (трифенилсилил) хромата

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04. 07. 77 (21) 2503629/23-04 с присоединением заявки Мо— (23) Приоритет

Опубликовано 231280. Бюллетень 47

Дата опубликования описания 25.12.80,,(л 3

С 07 F 7/08

С 07 11/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 245..07(О88.8) (72) Авторы изобретения

Е. И. Лариков, Н. tI Корнеев, Ю. В. Макаров, П. Г. Мелехин и E. М. Протасов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛСИЛИЛ)ХРОМАТЬ

Изобретение относится к способу получения эффективного катализатора полимеризации непредельных соединений -бис(трифенИлсилил)хромата БТФСХ

0 и (СеЧ3) 40 Сг0МСб14)3

Известен спссоб получения БТФСХ взаимодействием хлористого хромила с трифенилсиланолятом натрия 1 .

Однако выход продукта не указан, а БТФСХ получается сильнс загрязненным (т.пл. 138-140 С вместо 153155 С). Способ требует дополнительные операции получения хлористого хромила из хромового ангидрида и трифенилсиланолята натрия из трифенилсиланола, а потому этот метод получения БТФСХ можно рассматривать лишь как препаративный способ.

Известен также способ получения

БТФСХ взаимодействием хромового ангидрида с трифенилсиланолом в четыреххлористом углероде при 20 С с выходом 60% в присутствии И9504 Д2

К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход целевого продукта, а также использование водоотнимаюцего реагента.

Наиболее близким по техни. еской сущности к описываемому способу явля. ется способ получения бис(трифенил— силил) хрэмата путем взаимодействия

5 трифенилхлорсилана или трифснилс пав нола с солью хромсодержащей неор-а нической кислсты, например, с хроматом щелочного металла, илп окисью хрома в среде ледянои уксусной кйс—

10 лоты при температуре от 30 С дс 130 ( с выходом целевого продукта до 85" з .

К недостаткам указанногс способ следует отнести сравнительHQ нсс зысо

15 кий выход целевого продукт».

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается эа счет того, что трифенилхлорсилан подвергают вэаимо2О действию с солью хромсодержащей неорганической кислоты, а именно с бихроматом щелочного металла или с хроматом аммония в среде ледяной уксусной кислоты при повышенной темпера25 туре, желательно при 40-50 С. Отли— о чительным признаком изобретения является использование в качестве соли хромсодержащей неорганической кислоты бихромата целочного металла или

З() хромата аммония. При этом применяют

689192

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Техред .Шепанская Ко екто Г. Назарова

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва 5-35 Раушская наб. . 4 5

Редактор J$. Письман а а Вгмут

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 небольшой избыток (10%) бихромата щелочяего металла или хромата аммония.- После проведения реакции выпавший кристаллический БТФСХ отфильтровывают, промывают водой, уксусной кислотой и гексаном, после чего высушивают. Выход целевого процукта 9194%. Чистота получаемого таким путем

БТФСХ соответствует содержанию около

100% основного вещества (продукт аналитический).

Пример 1. В круглодонную трвхгорлую колбу, емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1,65 г(0011моль)

К Сr20, 5,9 г(0,02 моль) трйфенилхлорсилана и 20 мл ледяной уксусной кислоты. Нагретую до 40-50 С на воа дяной бане реакционную массу интенсивно перемешивакт в течение 1,5 ч, после чего выпавший оранжевый осадок отделяют от раствора фильтрованием, промывают последовательно водой, ледяной уксусной кислотой и н-гексаном после чего высушивают в вакууме. Получают 5,95 г бис(трифенилсилил)хромата, т.пл. 150-153 С. Выход 94,2В от теоретического.

Найдено,Ъ: С 68,11р Ъ 4,76.

С„,Н С го

Вычислено,Ъ: С 68,13, Н 4,73.

Пример 2. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником загружают 20 мл ледяной уксусной кислоты, 5,9г (0,020 моль) трифенилхлорсилана и 1,7 г (0,011моль тщательно измельченного хромата аимо(NHp)p Cг0, . Синтез проводят при

40-45"C в течение 2 ч. Полученный ярко-оранжевый осадок отделяют от раствора фильтрованием на воронке

Бюхнера, промывают последовательно водой ледяной уксусной кислотой и чгексаном. Выделяют 5,85 r продукта, т.пл. 151-154 С. Выход 92%.

Найдено, %: С 67,76," Н 5,15. Н оС r0 S i

Вычислено,Ъ: С 68,13, Н 4,73.

1. Способ получения бис(трифенил>> силил)хромата путем взаимодействия трифенилхлорсилана с солью хромсодер.жащей неорганической кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и йЩ с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соли хромсодержащей неорганической кислоты используют бихромат щелочного металла или хромат аммония. д 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс проводят при 40-50< C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

i.U,S, Dept. Com. Office Tech.

Serv. Pb Rept, 1960, 152,086, р.24.

2. 1,Ory, Chem. 1970, 35 р. 774.

3. Патент CLIA 9 2863891, кл. 260-429, опублик. 1958 (прото3> тип).