Способ получения галоиданилинов

 

О П И-C "А Н И Е

И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ

694498

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву № 503852 (22) Заявлено .29.06.78 (21) 2635726!23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 (51) М. Кл.-" С 07 С 87 60

Государствелнык комитет (53) УДК 547.233Я7 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения И. И. Бать, П. H. Овчинников, А. Г. Кольцов, А. В. Кокорев, М. В. Пиненков, А. И. Потрясаев, И. Н. Анисимов, Г. А. Миронова и P. А. Губайдуллин (71) 3 аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоиданилинов.

В основном,изобретении по авт. св. № 503852 описан способ получения галоиданили нов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или плати новом катализаторе в среде ароматических углеводородов. По основному изобретению реакционную смесь после реактора охлаждают, разделяют расслаиванием на органический и водный слои и выделяют галоиданилин из органического слоя путем отгонки растворителя (1).

Способ используется в промышленности и позволяет получать галоиданилины высокой степени чистоты.

Однако несмотря:на большие преимущества такого способа, при его промышленном использовании выявляются следующие недостатки: суммарный выход продукта — 90 /0, значительно затруднено выделение галоиданилинов,из реакционных смесей, полученных при восстановлении галоиднитробензолов с концентрацией исходного вещества более 30 — 35Я0, из-за близких значений плотности образующихся органического .и водного слоев.

Трудности, связанные с повышением концентрации галоиднитробензола в исходной рабочей смеси, ограничивают возмо кность интенсификации промышленного производства. Повышение концентрации галоиднитробензола в исходной смеси ускоряет процесс

его восстановления, сокращает объем реакционных растворов и позволяет увеличить мощность производства на существующем оборудовании.

Цель дополнительного изобретения увеличение выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что процесс восстановления галоиднитробензолов,проводят по основному авт. св. ¹ 503852, а реакционную смесь, полученную после восстановления галоиднитробензолов, подвер15 гают экстракции ароматическим углеводородом, например толуолом, прп соотношении ароматического углеводорода и реакционной смеси от 1: 10 до 2; 1.

3кcTpакцп10 реàкtl Iоннои смесII ведут или одновременно с ее расслаиванием на органический и водный слои путем непрерывной подачи реакционной смеси в верхнюю часть экстрактора протпвотоком с подаваемым в .нижнюю часть аппарата ароматическим углеводородом или подвергают экстра кцпи водный слой, полученный при расслапванпп реакционной смеси.

Оптимальное c00тношенпс ароматического углеводорода и реакционной смеаи завиЗ0 спт от физико-химических свойств галоида694498

Заказ 972(1152 14зд. № 595 Тираж 52!

Подписное

НПО «Поиск»

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» нилинов H и растворов. Повышение концентрации галоиднитробснзола В исходной рабочей смеси более 30 — 35о((о вызывает г;еобходимость увеличения колин!ества применяемого экстрагснта.

Уменьшение количсства экстрагснта ниже указанного предела ир(паод:!т к с(шжсиию Выхода продукта, увеличение коли-лестн;1 экстраГ(>нта Выше прсдсла, iIC л чшая

ТСХ1!О !Огпс!ЕСКН. Па))аметРОВ IIPOU0CCB, усложняет стадию отгопки растворитсля и его регенерацию.

Использование в качестве экстпагспта

B",.оматичсских углеводородоз ооеспсчиваст пол(!оту экстрахции Га)!05!Дан!!лииов, не

УC c!O?ÅI1515I ТЕ .НОЛОГИ IССIЖЙ СХЕМЫ ИХ ЗЫ; ЕЛСния из орга ш:ccHOI о cлоя.

3.(ачительнос прси му;цсство )!i!OCT испо)!Ьзоз((ние на обеих стадиях HpoUCcca (Катас7ИТИс!ЕСКОС ВОССтаПОВЛС!ШС ГаЛОИДПИтробе iaoлоз и экстракц(ГЯ) одного и 10(о же р а створитсля.

Экстракция рсакционной(смеси аро)аатическим УГ.IC(3070PQ+oM иоззол51ст 3 i!c.77! IHòü выход продукта и интспсифи! !poBBTh npoЦССС ТОЛЬКО В Сс! "I 2P. ПРОЗСДсс(ИЯ КВТсl.lптичсског0 восстановлен!я г !.705(ä !итроб(li30. !ОВ Tai(?I е В C,) 070 а ром аТИЧССкОГО i ÃËCHOÄOрода, При про()сдении этОГo и,)Оцссса 3 дN Гпх растaooiiт(. л51 экстpа(.Иия 002!;!:,!!c!! Iои

ci(cс.I апомат!шеским Гглс!30.10j)0;ioм пс с

T0ЛЫ .О ПС ДсlсТ ПОЛО?КИТС,(ЬHOi 0 Эф())СIС(с!, ПО может привести к сш(?кению выхода пр)дукТ3.

П р и см е р 1. Восстанов",e (iic 3,)-д!1 (ло!))и!(т!)Обензола UpoD07ÿT нс, промыц!ле(п!Ом реакторе непрерывного действия по авт. св.

М 503852. В к2чсстве 1) аст(30pUTcля ис.io:lüзуlo T толуо I. Ко!3 не)!тр 3 ци51 3,4-дп хл эр гп(тробснзола в исход>ной смеси 30 а. Выход

3,4-дпхлорап?!ЛHiia»a craдии clttITCaa 99 o.

Продукты рсакгпш после о i. ia?H70ния .1îдв" рга(от экстракцип толуолом в aHria))aTc

HcI1PcPhIBHoI 0 действиЯ. PCBILILHoilHTIo "мссь подают 3 верхнюю часть экстрактора протпвотоком с подавае()п!х! в нижнюю !асть аппарата толулом. Соотношение толусла и реакционной смеси 1: 4. Г1осле оггопки толуола от органического слоя получают 3,4ДИХЛОРВЧИЛИН С СОДСР?l(ЗНИЕ!М ОСНОВ?IОГО продукта 99,5%.

Сумх(ариый выход — 98".в, П р и м 0 р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве растворителя в реакции жпдкофазного каталитического Восстановления

3,4-дихлорнитробензола, а также для экстракции продуктов реакц:ш испол>зую! ксилол.

С 1", l )ci 2 p H hi É 3 hi i 07 3, -1 - д И х Л 0;) 3 н и )! It: I 2—

97 (о.

Пример 3, Процесс ведут по примеру

1, но концентрация 3,4-дихлорнитробснзола и исходной смеси 45 ((), а соотношение толуола и реакционной смссси 1:1.

Суммар:!ый выход 3.4-дп):,(:)ра:IU:UH)c7—

08с,, П р IH м с р -1. Восстановление 3,4-дихлорпитробензола проводят по примеру 1.

1".,) 07óHTû рса ц7(и после охлаждения !

Одвср aio) расслаизан lio в ап:tapaic:!с(!рерывпого:(сйствия па оргапи:(еский и водный с. IОИ. ВОДHLI!! сл(:Й !10дзсрГ" loT экст ) 3 (<1!ии

)5 с толуо70М. CooT!IOUICHèc толуола и реакционной смеси 1: 8. Толуо)ьный раствор после экстра « i J H l I C ii p H! H 13 2 107 с 0 р г 3 и и: l с с к и м с. 1 0ем. Г)осле ОГ! онки толуола получа!от 3,4-дихлоранили(1 качества по примеру 1. Cy(i(i(ap20;lь(Й зь!ход -9/",(>.

П р и il с р 5. Восстановление 3,4-дихлорпитробс((зола проьодят,по примеру 1, Но без

3HcTP3IcHItII Реа (си!!ОИПОЙ смеc :!;Po. с(3 пclсскпм углеводородом.

25 Выход 3,-!-д;!Хлîpa.!Игп! Ilà !! a с: 11 .и c(!131(32 !>9 л.

Про. (T кть! р cc7!<(1:! !1:! () 0.70 охл аж,col! HH

I . oäI3ñpãàio i p2cc7aIloàIøI0 в апп3ратс пепреРЬ(ЗНОГО Дс!Iс", 31151 H2 OPI 3:I!t IPC:LIIU .! 301Hh!É

50 слои. После оri.ul ки толуола от 0 )I а: (гчсс-!

1 .ОГО СЛОЯ. П0,1 сlаlОТ З,-с-д! Iх,10р 3 ПИ..7:I:! C C ).",с )?1(апис)1 ocUo!3Hol О прод) 1 T3 99,3

С; )() t cc)) t hÍ ВЫХОД вЂ” — дО 90%.

И СГO. >30!33 Hilc Oa!i CI>(Г 3 0 Мо! 0 07 () Cooa

35 пог!1чс:шя галоиданил,!1101 сб".c.ic шзaci по срав:(сник) с с, ществу!Оп(ими способами слсд; (Оп пс и рс(:)l)CULC 0TH 2: rl()вы ш()нпс ci v(Ma, )НОГО ЗЫХОдсl ГЗЛОИданпЛИНОЗ Н2 7 — 9 p, :.!!iòñ1!cHôHHaпи1о произзод=тза олагодаря

40 озможaocrU !IoahlL(!ñ:! Hÿ (о иснт.:BL(HH

i 3.70ИДНИTР О ) СП ЗОЛ с! В Hci! O Д:1 ой P 2 00 (СЙ

c3(0c1t 1) Вс,1ичсниp. caoj)007 :." .1 D0Uci ña и 5(ощн ости и ) Оиззо )ст;32 H 2 c",UTccrh Ulc (.)0Îpi дона:! 1.11.)

Формула изобретpHИЯ

СПОСОб Г100! ) с10ННН ГЗЛОИдани.7И НОВ ПО авт. св.М 5503852, отличающийся тем, 50 что с целью увеличения выхо:! à продукта, peai цио:H, 10 смесь iiocëc Восст2нозлсния галоиднитробспзолов подвсрга!от экстракции ароматическим углеводородом HpH соотношс:ш l ароматического углеводорода и

55 реакционной смеси от 1:10 до 2:1.

Источи,:.!и информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 503852, кл. С 07 С 87/60, 1977.