Способ получения 5-арилиденамино -6-арил-2-тригалогенметил- 2,3-дегидро1,3,5-оксадиазин-4-онов

 

ОписАниE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистичесмик

Реслублик

< )697513

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 200378 (21) 2591671/23-04 с присоединением заявки Nо(23) Приоритет— (51) М. К .2

С 07 D 273/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) ÓÄÊ 547. 875. . 07 (088. 8) Опубликовано 15,.11791 Бюллетень М42

Дата опубликования описания 15,1179 (72) Авторы изобретения

Б.A.Aðáóçoâ, Н. Н.Зобова и Н.Р.Рубинова (71) ЗаяВИтЕЛЬ Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ульянова (Ленина) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-APИЛИДЕНАМИНО-б-APИЛ-2-TPИГАЛОГЕНОМЕТИЛ-.

-2,3-ДЕГИДРО-1,3,5-ОКСАДИАЗИН-4-ОНОВ (I) 10

Изобретение относится к способу получения новых 5-арилиденамино-б—

-арил-2-тригалогенометил-2,3-дегидро—

1, 3, 5-оксадиазин-4-онов общей формулы А )(=си-м

CX где Ar — n = СНзОС Н4, СеН, и (CH>)

Х вЂ” F, то Ar — п-(Сп3) ИС6Н4или

С Н, которые могут найтй йрименение 15 в качестве гербицидов или регуляторов роста растений.

5-Арилиде наминс-б-арил-2-тригалогенометил-2, З-дегидро-1,.3, 5-оксадиазин-4-сны, их свойства и способ полу- 20 чения в литературе не описаны.

B литературе описывается реакция бензоилизоцианата с бензальазином, однако продукт этой реакции яйляется бис- (4+2) циклоаддукт. 25

Только в случае взаимодействия тиобензоилизоцианата с бензальазином удалось получить в незначительных количествах соответствующие замещеные 1,3,-тиадиазин-4-она (1). Ю

Целью изобретения является получение 5-арилиденамино- б-арил-2-тригалогенметил-2, З-дегидро-1, 3, 5-оксадиазин-4-онов, содержащих оксадиазиновый цикл в сочетании с азометиновой группировкой, что создают возможность получения новых азотсодержащих органических соединений с потенциальными биологическими свойствами и позволяет расширить ассортимент азоторганических соединений.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, заключающимся во взаимодействии ацилизоцианата общей формулы

СХЗСО()СО, (I Т) где Х вЂ” F или CI, с ароматическим азином общей формулы

Ar — СН = N — N = СН вЂ” Ar, (III) где Аг имеет вышеуказанные значения, при эквимолярном соотношении в среде органического растворителя о при температуре 20-60 С.

Для получения предлагаемым способом 5-арилиденамино-6-арил-2-тригалогенометил-2,3-дегидро-1,3,5-оксадиазин-4-онов (1) к раствору эквимолекулярного количества ацилизоцианата добавляют раствор эквимолеб 91513 кулярного количества ароматического азина. Реакционная смесь выцерживается при температуре 20-60 С в течение некоторого времени, Затем растворитель удаляется под вакуумом, выпавшие кристаллы промываются эфиром и гексаном. образование 5-арилиденамино -б-арил-2-тригалогенометил-2,3-дегидро-1,3,5-оксадиазин-4-онов можно представить следующей схемой: (N=CH-A0 — (( сх сонсо+м.-сн=н-н=сн-м,Q О )=н

С)(Строение продуктов (1) подтверждается данными элементного анализа

HK- и . ПМР-спектроскопии . B ИК-спектрах имеются характеристические

1 полосы поглощения (, см ): 1670-1690 (С = О), 1615-1630 (С = N ), (В ПИР-спектрах имеются сигналы с

"мр,. 3,92 с. (OCH3) (3,02 с. ((СН )7««) (6,59 с* (CH цикл) r 1(30 — 7,50 м (протоны фенильных колец) . 9,31 с. (С«I:= N) .

Пример 1. Получение 5-п-меток сибен з илиден амин о- б-и-метокс иф ен ил-2-трих порметил-2, 3-де гидро-1, 3, "-оксадиазин-4-она.

К раствору 1,48 r (0,008 моль), трихлорацетилизоцианата в 12 мг . хлороформа приливают раствор 2,1 г (0,008 моль) п-метоксибензальазина в

30 мл хлороформа. Реакционная смесь о нагревается при 50-60 С в течение двух недель, Затем охлаждают до комнатной температуры, растворитель удаляют под вакуумом, выпавшие криста.ялы отфильтровывают-и промывают диэтиловым эфиром. Получено 3,00 г (88%) кристаллов с т.пл. 137-138 С.

Найдено,"-.: С 49, б 9; («3, 73;

CI 23,00, 1 )" 4 3

Вычислено, %: С 4 9, 95; Н 3, 50;

CI 23(339

Пример 2, Получение 5-и-диметиламинобензилиденамино-б-и-диметиламинофенил-?-трифторметил-2,3-дегидро-1,3,5-оксадиазин-4-она.

K раствору 1,67 г (0,005 моля) и--днметиламинобензальазина в 50 мл абсолютного бензола приливают раствор 1«64 г (0,013 моля) трифторацетилизоцианата в 10 мл абсолютного беизола. Реакция протекает мгновенно, Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром и бензолом. Получено 1,89 r (90Ъ) вЕщества с т.пл.

102-1Р3

Найдено,В: С 50.,42; Н 4,01;

N 5,86, С 21 И 77 07 Ng РЗ

ЦНИИПИ Заказ 6549/10

Филиал ППП Патент((, г

Вычислено, %: С 50, 35; Н 3, 85; N 5, 90.

Пример 3. Получение 5-и-метоксибен зилиденамино-6-и-метоксифен ил-2- трифторметил- 2, З-де гидро-1, 3,5-оксадиазин-4-она.

К раствору 1,75 г (0,012 моль) трифторацетилизоцианата в 20 мл дихлорэтана приливают раствор 3, 30 г

n — метоксибензальазина в 10 мл дихлорэтана. Реакционную смес ь !0 выдерживают при комнатной тем,.пературе в течение 24 ч, затем растворитель удаляют под вакуумом.

Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из бензола. Получено 2,52 г (50%) вещества с т.пл. 149-150 С.

15 Найдено, Ъ: С 56,13; Н 4,07. с,(н„, О,рзРэ

Вычислено, -o; С 56,02; Н 3,96.

Пример 4 ° Получение 5-бензилиденамино-б-фенил-2-трифторметил-2,3-дегидро-1,3,5-оксадиазин-4-она.

К раствору 1,65 r (0,013 моль) трифторацетилизоцианата в 10 мл абсолютного эфира приливают раствор

2,47 г (0,013 моль) бензальазина в

10 мл абсолютного эфира при ком,натной температуре. Через 15 мин вы-, падают кристаллы, которые отфильтровывают и промывают эфиром. Получено

2,61 г (64%) вещества с т.пл. 149-150 С.

Найдено,В: С 58,72 ; Н 3,48.

С„, ««„7 N>O

Вычислено,Ъ: C 58,78; Н 3,45.

Формула изобретения

Способ получения 5-арилиденамино-б-арил-2-тригалогенометил-2,3-дегидро-1,3,5-оксадиазин-4-онов общей формулы

А, Й =сн-А <о =к сх где Ar — n = CH>OC(,H> (C H (45 и-(СН ) NC Б,„, Х вЂ” Р или CI, -причем когда Х вЂ” Г, то Ar — n-(СНЗ) >NC

СХЗСОИСО (50 где Х вЂ” Р илй CI подвергают взаимодействию с ароматическим азином обще и фо рмулы I Х I

Ar-CH=N-N=CH Ar, где Ar имеет вышеуказанные значения, 55 при эквимолярном соотношении в среде органического растворителя при температуре 20-60(С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Otoniko Tsuge and shuji Kanemasa.

"Studies of Acye and Thioacye Isocyanates". BuII. Chem. Soc., Japan

45, Р 12, 1972, р.3591.

Тираж 513 Подписное

Ужгород, ул. Проектная,4