Дисульфокислота 29,31-металл-28, 5:14,19- ди(дитиациклогексено) ( )-7,12:21,26-дибензо ( ) тетраазопорфина в качестве прямого красителя для хлопчатобумажных материалов

 

ЕОЕ :. Ок3 л

ЙЛТЕ), .„.

Сскоэ Советскик

Социалистических

Республик (61} Дополнительное к авт. саид-ву— (22} Заяелено120476 (21} 2348274/23-05 (51)М. Кл.

С 09 В 47/04 с присоединением заявки М

Государственный комитет

СССР но делан изобретений н открытий (23} Приоритет

Опубликовано15.12.79. Бюллетень Но 46

Дата опубликования описания 151279 (53) УДК 677.842. . 346.1(088.8) В.Е. Майзлиш, P.Ä. Комаров, В.Ф. Бородкин .и М. И. Альянов (72) Авторы изобретения (71) ЗдяВИтЕЛ Ивановский химико-технологический институт (54) ДИСУЛЬФОКИСЛОТА 29, 31-МЕТАЛЛ-28,5: 14, 19ДИ (ДИТИАЦИКЛОГЕКСЕНО)-(а, 1) -7, 12: 21,26-ДИБЕНЗО(h, S ) -ТЕТРААЗОПОРФИНА В КАЧЕСТВЕ ПРЯМОГО КРАСИТЕЛЯ

ДЛЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ МАТЕРИАЛОВ т — м—

S03H

Изобретение относится к области .получения фталоцианиновых красителей.

Известен металл-28,5:14,19-ди(дитиациклогексено) †(а, 1)-7,12:21,26-дибензо(й, s) òåòðààçîïîðôèí, общей формулы

Zde М-CO +I"e + (сокращенно тетратиафталоцианин М) используемый в:качестве пигмента, в том числе для крашения в массе полимерных материалов (1) .

Недостатком известного пигмента является нерастворимость,в воде и водных растворах щелочей, что обуславливает невозможность крашения хлопчатобумажных материалов из водных растворов IIo принципу прямых красителей, Согласно настоящему изобретению, 5 предложена дисульФокислота 29.31металл-28,5:14.,19-ди.(дитиациклогексено) †(а, i) 7,12:21,26-дибензо(h,s)—

-тетраазопорфина общей формулы: — zIze Л-СО, 1 е в качестве прямого красителя для хлопчатобумажных материалов.

Структура соединения годтверждена элементным анализом,спектроскоI

25 пней в ИК и видимых областях. Данные пэ элементному анализу следующие .Найдено, Ъ: С 42.,1; N 13,4;

Н 2,4; S 23,1; Со 6,5.

С 8 14ь ИВОьЯьСо

703555

Ик спектры (таблетированы с КВч) 621 сл.

658 сл.

700 сл.

732 сл.

756 ср .

840 сл.

756. ср.

840 сл, 765 ср. 763 ср.

855 сл. 859 ср.

+сл. — слабая, dp "=" средняя; с. - сильная;. о,с, — очень сильная

895 сл.

914 сл. 912 сл.

915 сл, 1050 о.с.

911 сл, 1049 о.с.

1061 с.

1050 с. 1052 с.

1060 с. 1061 с.

1120 сл. 1129 сл.

1065 ср.

1123 сл.

1129 сл.

1170 сл.

ll88 ср.

1200 сл.

1184

1202 сл. сл.

123 1 сл.

1283 сл.

1230 сл.

1290 ср.

1320 ос.

1328 о.с.

1418 сл. .1470 ср.

151 о.с.

1477 сл, 1518 î.с.

Вы ислено, Ъ: С 41,4; N 13,8;

Н 2,0 S 23, 7; Со 7,3.

Йайдено, Ъ: С 42,4; N 13,2;

Н 2,3; $ 23,3; Fe 6,1

С э Н ь NSОь $ьFe

Вычислено, В: С 41,6; N 13,9;

Н20;S23 8;Fe69.

572 сл 578 сл.

613 сл. 617 сл.

668 ср. 666 ср.

695 ср. 695 ср.

725 сл. 726 с.

737 ос. 738 ос.

1184 сл.

1205 сл. 1205 сл.

1228 сл. 1230 сл.

1285. с. 1280 с.

1308 сл. 1310 сл.

1410 ср. 1415 ср.

1490 ср. 1470 ср.

1519 о.с.1510 о.с.

2930 с. 2941 с.

Дисульфокислоты тетратиафталоЦианинов кобальта и железа — это порошок темно-фиолетового, близкого к черному, цвета, Р. îó, Со 590,639 нм, ),р 600,635 нм в диметилсульфоксице. Они не плавятся при 400 С, хорошо растворимы в воде, водных растворах щелочей, диметилсульфоксиде, труднорастворимы в большинстве органических, растворителей.

Сравнивая ИК-спектры тетрати@фталоцианиуов кобальта или железа и их аульфопроизводных, следует отметить, .что они имеют много общего, за исключением того, что в спект

5 .ре сульфокислот появляются новые полосы, обусловленные введением групп $ОЗЦ (табл. 1), Таблица 1

569 сл.

625 сл.

669 ср.

710 ср, 730 сл.

Структурное отличие заявляемых соединений от известных тетратиафталоцианинов заключается в наличии сульфогрупп, что сообщает вновь синтезированным соединениям свойство растворимости в воде и.водных растворах щелочей.

Кроме того, важным свойством заявленных соединений является то, что они обладают свойствами прямчх кра703555

Показатели устойчивости окраски

Крас

3/2/2

Прямой фиоле- фиолетовый С товый 4/2/2 4/2/2

Дисульфокислота тетратиафталоцианина, кобальта:

5 г/л

2,5 г/л черный 4/4/4 сине-фио.летовый 4/4/4

5/4/4

5/5

5/5

5/4/4

5/5

5/5

Дисульфокислота тетратиафталоцианина железа:

5 г/л синечерный темнофоилетовый

4/3/3

5/5

4/4/3

2,5 г/л

4/3/3

4/4/3 .. 5/5

5/4 .Заявляемые соединения можно полу" чить следующий образом.

ОХИ So К

80 ситепей для крашения хлопчатобумажных тканей в цвета от фиолетового до черного, В настоящее время нет доступных прямых красителей, окрашивающих хлопчатобумажные волокна в черный и фиолетовые цвета с хорошими прочностныПрямой черный 3 черный 2-3/2/2

\ /

П ри мЕ р 1. 3,0 r (0,0046 мол) тетратиаФтолоцианин а кобальта з агружают во вращающуюся колбу модифицированного ротационного испарителя ИР-1, 55 нагревают до 115ОC и в течение 3 ч . в реактор подают сульфирующую смесь, получаемую пропусканием азота со скоростью 0,1 л/мин, через 65%-ный

1леум, нагретый до 30 С. Затем про- б("

Пускают в течение 1 ч чистый азот для удаления непрореагировавшего серного ангидрида. Полученный продукт смывают ацетоном и сушат под вакуумом при 80 С, б5 ми показателями, окраски тканей. Прочностные показатели окрасок, полученных заявляемыми красителями, выше по. сравнению с применяемыми в промыв = ленности красителями для окрашивания хлопчатобумажных тканей в черный и фиолетовый цвета (табл. 2).

Т а б л и ц а 2

Вес сухого продукта 3, 4 г.

Выход 91%.

Найдено, 3: С /2,1; Н 2,4;

N 13,3; S 23 1; Со 6,5

С И„ N

Вычислено., Ъ: С 41,4; Н 42,1;

N 13,8; S 23 7; Со 7.,3.

П р и м"е р 2. 3,0 г (0,0046 мол) тетратиафталоцианина железа загружают во вращающуюся колбу модифицированного ротацнонного испарителя HP-1, нагревают до 120 С и в течение 3 ч в реактор подают сульфирующую смесь, получаемую аналогично примеру 1.

7 703555 8

Составитель A. Молин

Редактор Е. Минаева Техред M,Келемеш КОРРектор В. Бутяга

Заказ 7759/28 Тираж 758 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113()35, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал ППП Патент, г ° Ужгород, ул, Проектная, 4

Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1.

Вес сухого продукта 3,3 г.

Выход 88%.

Найдено, Ъ. С 42,4; Н 2,3;

Н 13,2; Я 7.3,3; Ре 61. 5

С„Н„Оэ О,Б,Г

Вычислено, Ъ: С 41,6; Н 2,0;

N 13g9 Я 23,8 Ре 6|9.

Крашение хлопчатобумажных тканей проводили следующим образом. 10

П р и. м е р 3, 2 r хлопчатобумажной ткани опускают в раствор, содержащий следующие-компоненты концентрации, г/л:

Краситель 5

Препарат ОП-10 0,2

ТемпераТура красильного раствора

95 C модуль ванны 50, время крашения

35 с. После крашения образцы отжимают на плюсовые до привеса не более

17 5% от исходного образца и обрабатывают в течение 10 мин раствором поваренной соли концентрации 10 г/л при температуре 100 C, затем промывают теплой водой, сушат, Цвет ткани, окрашенной дисульфокислотой тетратиафталoциaнина кобальта, черный, а железа - сине-черный.

Пример 4. 2 r хлопчатобумажной окани опускают в раствор, содержащий следующие компоненты кон- 30 ,центрации, г/л:

Краситель

Препарат ОП-10

Температура красильного раствора

95 С, модуль ванны 50, время крашения 35 с. Образцы затем обрабатываются аналогично обработке примера 3.

Цвет ткани, окрашенной дисульфокислотой тетратиафталоцианина кобальта, сине-фиолетовый, а железа фиолетовый.

Формула изобретения

Дисульфокислота 29,31-металл-28,5:14,19-ди(дитиациклогексено)(а, 1 )-7,12:?1,26-дибензо(Й, s)-тетраазопорфина, общей формулы:

/ \ — I 2 Е Z-COò Р2 в качестве прямого красителя для хлопчатобумажных материалов.

Источники информации, принятые во внимание. при экспертизе

1 . Linstead R, D, Weiss F. Т., Фталоцианины и подобные соединения, ХХ Дальнейшие исследования на тетрабенэопорфине и родственных соединениях, Т. с. Soc. 1950, с.2975 (прототип) .