Способ получения бис-силилпропанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«>715582
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 141273 (21) 1976828/23-04 с присоединением заявки )1о (23) Приоритет
Опубликовано 1502.80 Бюллетень М 6 (51)М. Кл.2
С 07 F 7/18
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.718. .5 (088.8) Дата опубликования описания 18ц 280
П.С, Чекрий, Н,Н. Котова, Ю, 3. Карасев, А.М, Табер и И,В. Калечиц (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
/. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИССИЛИЛПРОПАНОВ
Изобретение относится к способу !. получения биссилилпропанов, представляющих интерес как сырье для производства кремнийорганических полимеров.
Известен способ получения биссилилпропанов путем гидросилилирования аллилсиланов в присутствии гексахлорплатиновой кислоты при 150190" С и давлении 15-30 атм (1). Выход целевых продуктов в известном способе составляет 20-80%, Недостатками этого способа являются жесткие условия взаимодействия усложняющие технологию производства, Кроме того, аллилсиланы представляют собой довольно труднодоступный продукт,.получаемый синтезом
Гриньяра, С целью устранения укаэанных недостатков предлагается согласно изобретению подвергать гидросилилированию аллен, а в качестве катализатора использовать ацетилацетонатдикарбонил родия, Процесс не требует повышенных давлений и осуществляется при нагревании до 60-100 С.
Мольное соотношение аллена и кремнийгидрида должно превышать 1:1,Наиболее предпочтительным является
I стехиометрическое соотношение (1: 2) .
Мольное соотношение катализатора и кремнийгидрида должно находиться s пределах от 1:10 до 1:10
Приведенные ниже примеры пж>азывают преимущества предлагаемого способа.
П .р и м е р l, K 15 мл (14,2 r
0,086 моля) триэтоксисилана добавляют 6 мг (2,3-10 в моля) ацетилацетонатдикарбонила родня и иэ термостатированной бюретки подают аллен до поглощения 750 мП (1,34 r, 0,033 моля) . Образующуюся смесь нагревают до 70 С, выдерживают в течение 2 ч и разгоняют,. При 172178 С/25 мм рт,ст . получают 10 мп (9,7 г, 0,026 моля) продукта, представляющего собой смесь 1,3-1,2и 2,2-бис-(триэтоксисилил)пропанов в соотношении 28,8 :54,0:17,2 вес,В соответственно, Коэффициент рефракции смеси пп = 1,4195» удельный вес смеси с1 о = 0,9695, Выход продукта в расчете на npopearèðoíàâøèé аллен составляет
78,7 вес,% °
Найдено,Ъ: Si 14,2, 30
С
715582
С-С отсутствует.
Формула изобретения
Способ получения биссилилпропа "но. в каталитическим гидросилилированием непредельных соединений, о т- л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и исключения использования труднодоступных продуктов, аллен подвергают. взаимодействию с кремнийгидридом, взятым в мольном соотношении к аллену, превышающем 1:1, при нагревании до 60-100" С. в присутствии ацетилацетонатдикарбонила родня, взятого в мольном соотношении к -5 кремнийгидриду от 1:10 до 1:10
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1, Одабашян Г,В, и др, Доклады
Академии наук СССР, 142, 604, 1962 (прототип), цНИИПИ Заказ 9452/22 Тираж 495 Подписное
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Вычислено, Ъ: Si 15, 2.
1 . (C Н О) Я1-СН -СН -СН з г а
-Si (C H O), -1, З-биссилилпропан.
ИК-спектр:
Si-С - 780 с 1 Si-H отсутствует
Si-О - 1110 см 1 C=C отсутствует
470, 520, 550, 625, 740, 850 см индивидуальные полосы поглощения.
ЯМР-спектр: (СН -О) - группа дает сигналы резонансов протонов прй 3,5-4 м,д, Соотнощение площадей: 1:2, 2, (С Н О) SICH -СН-CH — 1,2-биссилилпропан, 51 (ОС НД
5, %,3
ИК-спектр:
Si-С вЂ” 790 см " Si-H отсутствует
Si-О-1090-1120см1 С=С отсутствует
ЯМР-спектр:: (CH -О) — группа дает сигналы реэонайсов протонов при 3,5-4 м,д, (СН -СН,-) - группы дают сигналы резонайсов протонов при 1,0-1,4 м,д, СН, — группа пропанового мостика дает сигнал резонанса протонов в форме триплета при 0,6-0,8 м,д, Соотношение площадей 8:l6ãl. нс
3. (С Н О) Si-С-Si (С H„O) - 2,2- б 3 сн, -биссилиЛпропан.
ИК-спектр:
Si-С - 790 см . Si-Н отсутствует
Si-Π— 1100 см " С-С отсутствует
490,670., 720, 820, 1230, 1250 см индивидуальные полосы поглощения.
ЯМР-спектр: (СН -О) — группа дает сигналы резонайсов протонов при 3,5-4 м,д, (СН -СНд) - группы дают сигналы резонайсов протонов при 1,01,4 м,д. (CH ) - группы пропанового мостика дают сигналы резонансов прото-. нов в формуле триплетов при 0,60,8 м,д, Соотношение площадей 3:5:1 °
Пример 2. К 15 мл (14,9 r, 0,08 моля) дифенилсилана добавляют
3 мг (1,15 ° 10 моля) ацетилацетонатдикарбойила родня, раствор помещают в утку,и из термостатированной бюретки подают йллен до поглощения
750 мл (0,033 моля) . Образовавшуюся смесь нагревают в течение. 30 мин йри 100 С и разгоняют, При 237-240 С/1,5 мм рт,ст, полу:чают 3 мл (3,15 г, 0,008 моля) продукта, представляющего собой "Смесь
1,3-, 1,2- и 2,2-бис-(дифенилгидрид силил) -пропанов в соотношении
10,5:60:29,5 вес,Ъ ; б „ = 1,0509.
Выход продукта в расчете на прореагировавший аллен составляет
23 вес.Ъ, Найдено,%: Si 12,3, С,гн„Я1,.
Вычислено,Ъ: Si 13 7.
1 ° (С,Н,) Si (H) CH CH CH (H, Si (CH)-1,3-бис-(дифенилгидридсилйл) -пропан, 2, (С, Н ) Б>. (Н) -СН -СН-СН - 1,2si (H)((8 @g
-би с- (дифенилгидридсилил) -пропан . НЗ
3, (С Н ) Si (Н) -С-Si (Н) (С Н ) ! сн
-2, 2-би с- (дифенилгидридсилил) -пропан, .
ИК-спектр смеси:
Si-Ar = 1110,1430 см
Si-H — 2130 см
Si-С - 810 см 1
ЯМР-спектр смеси:
Спектр содержит сигналы резонансов протбнов следующих групп: (СН -) при 1,0-1,4 м,д, (C H -) при 7,2-7,4 м.д. (Si-Н) прИ 5,3-5,5 м,д.
Пример 3, К 15 мл (14,2 r
О, 086 моля) триэтоксисилана добавляют 12 .мг (4,6 10 моля) ацетил30 ацетонатдикарбонила родня, раствор насыщают до поглощения 750 мл (1,34 г, 0,033 моля) аллена, Образовавшуюся смесь нагревают при 70 С в течение 2 ч и разгоняют.
3$ Получают 12 мл (11,63 г, 0,032 моля) смеси бис-(триэтоксисилил)-пропанов, Выход продукта на прореагировавший аллен 94,5 вес,Ъ,
