Способ получения производных хлорангидрида сульфаминовой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскнк

Соцналнстнчеакнх

Респу6кни

1н> 747421 (61 ) Допол и нтел ьный. к патенту (22) Заявлено 250777 (21) 2504517/23-04 (23) Г)риоритет (32) 31.07.76 (31) Р 2634485 .4 (33) ФРГ (51) М. Кл.

С 07 С 14 3/86

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК547. 269 ° .352 (088.8) Опубликовано 070780.Бюллетень,% 25

Лата опубликования описания 07.0780 (72) Автор изобретения

Иностранец

Герхард Хампрехт (ФРГ) Иностранная фирма

"БАСФ Акциенгезельшафт" (ФРГ) (71) Заявитель

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДН61Х

ХЛОРАНГИДРИДА СУЛЬФАМИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения новых галогенгидридов сульфаминовой кислоты, а именно производных хлорангидрида сульфаминовой кислоты общей формулы к, Н .х-аОг С) ) 3

I г где R — алкил С -С, циклогексил, атом водорода или алкил С, -С

R — алкил С -C или алкенил ь

С -С которые являются ценными исходными веществами для получения новых средств защиты растений, красителей и фармацевтических препаратов.

Известен способ получения галогенангидридов сульфаминовой кислоты с аналогичной структурой общей формулы

N-$0 Х г

Н где R — алифатический или циклоалифатический радикал;

Х вЂ” галоген (1) .

Целью изобретения является синтез соединений общей формулы (1).

Поставленная цель достигается тем, что производные хлорангидрида

1т-(э-хлоралкил)-сульфаминовой кислоты общей формулы

Кт

И М 4Огй (Щ / (. ). — С где В и Р. имеют вышеуказанные

1 2 значения, подвергают взаимодействию со спиртом формулы

ЯО

Ь (111) где R имеет вышеуказанные значения, йри (-40) — (+125)оС, Исходные вещества формулы I можно подвергать взаимодействию с исходными веществами формулы Ill в стехиометрическом количестве или при избытке последних, предпочтительно в соотношении 1-15, лучше

4-12 моль соединения формулы III ,на каждый моль вещества формулы II.

747421

Реакцию проводят при температу— ре ат -40 до +125, предпочтительно

or -10 да +70, лучше ат О до 60 С, без давления или под давлением„ непрерывно или периодически. Целесообразно применять инертные в условиях реакции растворители.

В качестве последних можно использовать галагенпроизвадные углеводородов, например хлорпроиэводные, простые эфиры, нитроуглеводороды, алифатические и циклоалифатические углеводороды.

Реакцию целесообразно вести в присутствии связывающего кислоту средства," обычно применяют основное соединение предпочтительно в количестве от 0,6 до 1,1, н частНости ат 0,8 до 1,0 экниналента на

1 моль вещества формулы ).

Påàêöèþ можно осуществлять следующим образом. 2О

Смесь вещестн формул II u III в случае необходимости вместе c оснавным соединением и/или растворителем в течение 0,5-6 ч выдерживают при комнатной температуре. Можно сна- 2з чала взять исходное вещество формулы III или II вместе с растворителем, а затем добавить к нему другие компаНенты. Из реакционной смеси обычным способом, например фильтрованием и фракционированной перегонкой, выделяют целевой продукт . В предпочтительном варианте осуществления процесса исходное вещестно,,,ар..-улы () смешивают с исходным вe-.:,,еством 5 формулы III в инертном растворителе н течение 2-30 мин при ". О-40 С : за-тем при (— 10) †(+50), предпочтительна при температуре ат О да 30 С цобавляют связывающие кислоту средства.

Для завершения реакции еще дополни- 40 тельно перемешивают н течение 0,54 ч при 20-120, предпочтительна при

30-60ОС.

Пример. 1. Раствор 13,5 ч, . метилата натрия в 110 ч. метанола в течение 15 мин при температуре от

0 до 5ОС добавляют к смеси 44,5 ч. хларангидрида И-хларметил-N-метилсульфаминавой кислоты и 260 ч. бензола. Реакционную смесь B течение 2 ч дополнительно перемешивают при 25 C и затем отфильтровывают выпавший хлорид натрия. После удаления раст.ворителя в вакууме перегонкой получают 29,1 ч. (67% от теории) хлорЕ: ангидрида N-метоксиметил- N-метилсульфаминоной кислоты, т.кип. 84—

87oC/12 мм рт.ст., и 1,4536 .

Пример 2. Айалогично примеру 1 45 ч. 30%-ного метанальнога раствора метилата натрия добавляют к 44,5 ч. хлорангидрида И-хлорметил—

-N-метилсульфаминовой кислоты, однако не применяют дополнительного раст дарителя. Получают 26,.5 ч.(61% от теории) хларангидрида И-метоксиметил.—

-N-MeòèëeóëüôàMêeoçoé кислоты 6 т . кип. 84-87 С/1?: рт . сò, п 1, 4536

Пример 3 500 ч,метанола в течение 2 мин при 25 С добавляют к смеси 400 ч. хларангидрида N-хлорметил- И-метилсульфаминовай кислоты и

1000 ч.циклогексана. Затем в течение

30 мин при температуре ат 0 до 7 С прибавляют 227 ч. TpèýòHëàìèíà.Реакционную смесь еще в течение 1 ч перемешивают при 40 С и далее концентрируют в вакууме. После этого отсасывают выпавший гидрохлорид и перегоняют филь:.pa=, причем получают 282 ч. (/2Ъ ат теории) хларангидрида N Måòаксиметил-N-метилсульфаминавой кислоты,т.кип. 84 — 87 C/12 мм рт.ст., rl25 1,4536.

П р и ii е р 4. K смеси 289 ч. хлорангидрида N-хлорметил-N-этилсульфаминавой кислоты в 600 ч. циклогексана и 320 ч. метанола в течение 10 мин при температуре от О до

8оС и в течение 10 мин при 8 — 25оС добавляют 146 ч. триэтиламина.Смесь перемешивают еще в течение 1 ч при 46оС и затем концентрируют в вакууме. После удаления выгавшего гидрохлорида и перегонки фильтрата получают 197 ч. (70Ъ от теории) хлорангидрида N-метоксиметил-N-этилсульфаминовой кислоты, т.кип. 93 С/

1 мм рт ст,, и 1, 4558.

Пример 5. а) 26 ч. метилата натрия в 160 ч. метанола при температуре от О до 5 C в течение 20 мин добавляют к смеси 106 ч. хлорангидрида N-хларметил-И-пропилсульфаминавай кислоты н ?00 ч. циклогексана.

Реакционную смесь еще в течение 1 ч геремешинают при 40-45ОC и затем удаляют выпавший хлорид натрия. При последующей перегонке после удаления растворителя получаю-.. 70,5 ч. (68%.ат теории) хлорангидрида N-метоксиметил-И-пропилсульфаминовой кислоты, т,кип. 59-65ОC/0,1 мм рт.ст. п25 1,,4543.

D б) Применяя 65 5 ч. диметилциклогексиламина вместо метилата натрия и 200 ч. н-гексана вместо циклагексака,.получают такой же целевой продукт с такими же выходом и степенью чистоты.

H p и м е р б,. 22 ч. 2,б-лутидина н течение 15 мин при (— 5) †(+5)oC добавляют к смеси 50 ч,хлорангидрида И-хлорметил-И-циклогексилсульфаминоной кислоты в 110 ч. циклогексана и 55 ч. метанола. Реакционную смесь в течение 20 мин перемешинают при 25ОС и в течение 1 ч при 455С.

После концентрации растворителя в вакууме и удаления выпавшего гидрохлорида путем перегонки получают

747421

106,9

СН =СН вЂ” СН20Н 224

42 35

178,0

240

С2 HS0H

96 51 н-Сз НЕОН 190

178,0

103 51

Формула изобретения,Ri н М-SO,ÑÐ сб с / g

Н 60qll

Вз-Π— С

Rg где R„

R

Составитель, Н. Антипова

Техред М. Кузьма Корректор И. Муска

Редактор 3. Бородкина

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3989/56

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

30 ч. (60% от теории) хлорангидрида

N-метоксиметил-N-циклогексилсульфаминовой кислоты, т.кип. 102106 эС/0,01 мм рт.ст. п 1,4857.

Способ получения производных хлорангидрида сульфаминовой кислоты общей формулы алкил С -С3, циклогексил, атом водорода, алкил с,-c,„. алкил С,-Ñ3 или алкенил С -С3

Пример ы 7-9. Аналогично примеру 3 взаимодействие ведут при условиях, приведенных в нижеследующей таблице сн, яо,п

«а /0,01

1 сн сн-сн;о

<Н3

2(COgCl 93-98/

l /11

<2Н5 0 6Н2 4

М 10 Cl 63.-6,7/

/ /0,2

3 1 О э т л и ч а ю шийся тем, что соединение общей формулы где R u R < имеют вышеуказ анные значейия, подвергают взаимодействию

"o спиртом общей формулы

R — ОН

l где R> имеет вышеуказанные значения, при (-40) — (+125)о C ..

45 Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР Р 462332, кл. С 07 С 143/86, 1972.