Способ получения низших хлорили бромалкенов
Союз Советских
Социалистических
Республик о НИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
«»773081
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлеио16.02.78 (21) 2580678/23-04 (5!)М. Кл
С 07 С 21/04
С 07 С 21/14
С 07 С 17/34 с присоединением заявки ¹ 2609930/23-04
2634115/23-04 (23) Приоритет—
Государственный комитет
СССР ио делам изобретений н открыти й
Опубликовано 151080. Бюллетень ¹38
Дата опубликования описания 17.10.80 (53) УДК 547.412. . 723. 07 (088.8) (72) Авторы изобретения
A.E.KàëàéäæÿH, К.A. Кургинян и Г. A. Чухаджян
Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов научно-производственного
1 объединения "Наирит" (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ХЛОР- ИЛИ БРОМАЛКЕНОВ
С1
3 1, + гй1СБК5
К, ь
Изобретение относится к способу получения низших хлор-или бромалкенов, которые находят широкое приме. нение в качестве исходных продуктов для получения различных высокомолекулярных соединений, термостойких полимеров и клерв.
Известен способ получения низших хлор- или бромалкенов путем дегидрохлорирования соответствующих хлорили бромалканов или алкенов водным раствором гидроокиси щелочного ме.Талла при 30-150 С 1)
Недостатком известного способа яв15 ляется необходимость применения органического растворителя,использование которого требует его дальнейшего отделения и регенерации, что усложняет процесс.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения низших хлор- или -бромалкенов,состоящим в том, что соответствующие хлор- или бромалканы или алкены подвергают дегидрохлорированию водным раствором гидроокиси щелочного металла при 30-100OC 30 в присутствии,Катализатора-алкилоензиламмонийхлорида формулы где В„СН-или Но СН СН—
3 >
1 Ст - СФЬ алкил, рэятого в количестве 1-10 вес.Ъ в расчете на исходный алкен или алкан.
Отличительным признаком способа является проведение процесса дегидрохлорирования в присутствии указанного катализатора.
Обычно данный катализатор используется в процессе в виде 50-60%-ного водного раствора.
Пример 1. К смеси 8 г(0,2моль) едкого натра, 30 мл воды и 1 r
53%-ного водного раствора диметилалкилбенэиламмонийхлорида (алкил
С о- С а) пРи 80-90аС постепенно пРибавляют 12,5 г (0,2 моль) 1,4-дихлорбутена-2. Полученный 1-хлорбутациен-1,3 отгоняют и сушат над СаСР
Получено 6,2 r (70%) 1-хлорбутадиена-1,3, т.кип. 65-67 С тт 1,4695, Й 0,9590.
771081
Формула изобретения
1. Методы элементоорганической химии. Пад. ред. A. Н, Несмеянова, 55 M., "Наука", 1973:, с. 459(прототип).
Составитель Н. Гозалова
Тех ед Т.Маточка Корректор N, Коста
Редактор Т. Девятко
Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4 5
Заказ 7392/32
Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, Пример 2. К смеси 11,2 r (0,2 моль) едкого кали, 30 мл воды и 1 г ЬЗЪ-ного водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С о- С„ ) при 80-90 С постепенно прибавляют 12 5 r (0,1 моль) 1 4-дихлорбутена-2.Полученный 1-хлор-бутадиен-1,3 отгоняют и сушат над
CaCR> Получено 6,1 г (69,ЗЪ) 1-хлорбутадиена-1,3.
Пример 3» К смеси 6 г (0,15 моль) едкого натра,25 мл воды
1 г катализатора примера 1, 0,5 г неозона "Д" (нитрозоцифениламина)при 8090 С добавляют 10,7 r (0,05 моль)1,4-дибромбутена-2.Получено 2 r (30,6Ъ)
1-бромбутадиена -1,3 т.кип. 47 C /
/165 мм рт.ст.,я 1,5160, и 1, 4130, 4 г полимера. .Пример 4. К 26,5 г (0,1 моль)
1, 1, 2, 3, 4-гексахлорбутана добавляют раствор 0,1 г (0,2Ъ) 53Ъ-ного водного раствора катализатора примера 1 в,5 мл воды. К полученной смеси добавляют раствор 4,4 г,(0,11 мОль) гидроокиси натрия в 17 мн воды и перемешивают при 33-35 С 3 ч.. После отстоя нижний масляный слой отделяют и сушат над хлористым кальцием, Разгонкой выделяют 20,5 г (90Ъ) 1,1,2, ;3,4-пентахлорбутена-1,т.кип. 83;,84 С/10 мм рт.ст.,и . 1,5330.
Пример 5. Айалогично примеру
4 из 26,5 г (0,1 моль) гексахлорбута. на, 0,2 г (0,4Ъ) 53Ъ-ного водного раствора катамина АБ, 7 г (0,125 моль) гидроокиси калия, 22 мл воды при
40ОС в течение 3 ч получено 21,7 г (95Ъ) пентахлорбутена.
Использование данного способа исключает применение органических растворителей, что удешевляет процесс.
В разработанном способе изменение температуры реакции и концентрации щелочи в реакционной среде не влияет на избирательность реакции, поэтому данный способ легко осуществим в промышленности.
Пример 6. В колбу с.мешалкой и нисходящим холодильником загружают
12 г (0,3 моль) едкого натра, 50 мл воды, 1 г Неозона "Д", 2 г 53Ъ-ного: водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С о- С„8)„19,6 г (0,1 моль) мезо — 1,2,3,4-тетрахлор. бутана и нагревают до 97ОС в течение
30 мин, отгоняют 11,3 г жидкости, содержащей по ГЕХ 88Ъ 2,3 -дихлорбу-. тадиена-1,3, .
Пример 7. В колбу с мешалкой и нисходящим холодильником загружают
12 r (0,3 моль) едкого натра, 50 мл воды, 1 г Неозона "Д" 2 г водного раствора ди(fk -оксиэтил)-бензилалкиламмонийхлорида (алкил С -С,8), 19,6.г (0,1 моль) меэо- 1,2,2,4-тетрахлорбутана и нагревают до 97 С.
В течение 1 ч отгоняют 10 г жидкости, содержащей по ГЖХ 85Ъ 2,3-дих,О лорбутадиена-1,3..
Пример 8. К 26,5 г (0,1 моль)
1,1,2,2,3,4-гексахлорбутана добавляют раствор 0,12 г (0,2Ъ) 50Ъ-ного водного раствора ди (p-оксиэтил)15
-:-,бензилалкиламйонийхлорида (алкил
С вЂ” С, ) и 50 мл воды. К полученной смеси добавляют раствор 4,42 r ,(0,11 моль) гидроокиси натрия в 17 мл воды и перемешивают при 33-35 С 3 ч.
После отстоя нижний слой отделяют. и сушат над хлористым кальцием. Разгонкой выделяют 19,4 г (85Ъ) 1,1,2,3,4-пентахлорбутена-1.
Способ получения низших хлор- или бромалкенов путем дегидрохпорирования соответствующих хлор- или бромалканов или алкенов водным раствором гидроокиси щелочного металла при
30-100бC отличающийся тем, что, с целью упрощения техноло-. гии процесса, последний ведут в присутствии катализатора алкилбензиламмонийхлорида формулы где в„- сн - или но-сн -сн3 2 >
8 - С„; С -алкил, взятого в количестве 1-10 вес.Ъ в расчете на исходный алкен или алхан.
50 Исто ч ни ки и нформации, принятые во внимание при экспертизе
