Вулканизуемая резиновая смесь на основе диенового каучука

 

1. иат=кч "" -.

ОП САНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик («)771122

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 280978 (21) 2667752/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 151080, Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 15,108 0 (я)м. к,.з

С 08 L 9/00

С 08 L 61/14

С 08 К 5/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.7 (088.8) (72) Авторы изобретен и я

И ° А.Туторский, А.П.Россинский, Л.И.Бунина-Криворукова, Е.Э.Потапов, Г.В.Мистрюкова и Е.ф.удалова

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M ° В.Ломоносова и Кировский политехнический институт (71) Заявители (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

HA ОСНОВЕ ДИЕНОВОГО КАУЧУКА

100

Каучук

Указанный продукт взаимодействия

Ангидроформальдегиданилнн

1-3

1-3

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке вулканизуемой резиновой смеси на основе диеноваго каучука.

Известна вулканиэуемая резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая модифицирующую добавку, например смесь резотропина (Ру-1) с алкилфенольной смолой (алрофоромпредконденсатом алкилированных двухатомных фенолов с донором формальдегида и аминами) в соотношении соответственно.100:1-2:1-5 $1) . Резины из данной смеси характеризуются не удовлетворительной теплостайкостью.

Цель изобретения состоит в повышении теплостойкости резин.

Поставленная цель достигается тем, что вулканиэуемая резиновая 20 смесь на основе диеновага каучука, включающая модифицирующую добавку— алкилфенальную смолу, в качестве последней содержит продукт взаимодействия предконденсата алкилирован- 25 ных двухатомных фенолов, донора формальдегида и аминов алрафора с гид- рохлоридом пиперилена (ГХП) и дополнительно ангидрафармальдегиданилин (ACA) при соотношении последнего к Щ указанному продукту взаимодействия

1:1 и компоненты смеси взяты в следующем количестве, вес.ч.:

Продукт взаимодействия алрафара и ГХП представляет иэ себя вязкую массу коричневого цвета беэ постороннего запаха.

Пример. В трехгарлую колбу с мешалкой, обратным водяным холодильником и гаэаатвадной трубкой, опущенной в колбу с водой для поглощения выделяющегося гаэаабраэнага хлористого водорода, загружают 60 г алрафора, затем приливают 62,7 r

ГХП иэ расчета 1 моль алрафара и

3 моль ГХП. Содержимое колбы нагревают на водяной бане в таке инертного газа аргона с целью вытеснения образующегося хлористого водорода.

Об окончании реакции судят па прекращению выделения иэ реакционной массы хлористого водорода.

771122

В результате реакции получают продукт взаимодействия алрофара с

ГХП - вязкую массу коричневого цвета без запаха.

Полученный продукт смешивают в молярном соотношении 1:1 с АФА.

Термостойкость полученных продуктов определяют в дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей. Их подвергают нагреву до 250оС.

Разложение и конденсация полученного продукта и его смеси с АФА начинается в области температур 150160 С, при этом количество летучих составило менее 1%, в то время как разложение и конденсация РУ-1 и системы РУ-1 + алрофор начинается при 125-130бС, количество летучих составляет 7-10%.

Резиновую смесь готовят в лабораторном резиносмесителе при двухстадийном смешении. Рецептура смеси приведена в табл. 1.

Таблица 1

Состав смеси (вес.ч.) Ингр

80у0 80 80 80 80

20 20 20

2,2 2,2 2,2

1,2 1,2 1,2

20,0 20

2,1 2,2

1,0 1,2

0,2 0,3 0,3 0,3 0,3

5,0 5

1,0 1

1,0 1

5,0 5

1,0 1

3,0 3

ПЭНД (полиэтилен низкого давления) 2,0 2 2 2 2

1,5 О)75

РУ-1

Алрофор

0 75

Продукт взаимодействия

Алрофора. с ГХП+

+АФА

Неозон "Д"

Ангидрид фталевый

1,5 3

1,0

То же что в смеси 1

0,5

БС-120 (белая сажа) 5,0

36,0

Сажа ПМ-50

Сажа ДГ-100

10,0

СКИ-3 (изопреновый каучук)

CKMC- 30APKN-15 (бута) иенстирольный каучук)

Сера

Сульфенамид-Ц

Альтакс

Белила цинковые

Стеарин

Канифоль

Рубракс

ЗВ-1

Масло ПН-бШ

5 5

1 1

1 1

5 5

1 1

3 3

771122

Каучуки, наполнители, масло

ПН-ОШ, алрофор и продукт взаимодействия с ГХП в смеси с РФА вводят на стадии.

Серу, ускорители, РУ-1. на «И стадии смешения.

Температура смешения на стадии

Ъ

140 С на и стадии 90-110 С.

Увеличение содержания АФА в этой смеси приводит к резкому уменьшению Таблица 2

0,45

22

0,42

46

21

0,42

44

21

0,43

42

0.49

41

17

90

75

90

128

130

125

229

139

244

140

420

595

580

560

630

595

420

580

560

630

636

527

600

595

638

97

52

55

41

35

0,47 0,51 0,51 0,54 0,45

0,48 0,45 0,48 0,48 0,32

23050 21800 24192 24375 22017

Полэучесть, 130 С, 30 г/мм

24

23

H-метод, 22 "в"

20оС

11 5 11 2 10,0 10,4 S 3

8,1 9,0 7,5 7,9 6,7

100 С

239 221

245 228 230

Пластичность по Карреру

Скорчинг по Муни при 130 С

Напряжение при 300% удлинении, кгс/см

Предел прочности при разрыве, кгс/см 20 С

100 С

Относительное удлинение,%

20оС

Относительное удлинение,%

20 С

100ОС

Сопротивление раздиру кгс/см

7.

20 С

100 С

Эластичность, % 20oC

100ос

Коэффициент термического старения, 100ОС 72 ч а) по прочности б) по относительному удлинению 0,45

Выносливость при многократном растяжении, тыс. циклов

Прочность связи резинакорд, кг при статическом сжатии времени подвулканизации. Так при соотношении АФА и продукта взаимодействия алрофора и ГХП равном 1:1 время подвулканизации 20 мин, а при соотношении 1:2 этот параметр составляет 10 мин, что приводит к скорчингу резиновых смесей.

Свойства смесей и резин из них представлены в табл. 2.

87 91

50 59

39 - 40

39 40

1-3

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

;щ 1. Авторское свидетельство СССР

9394352, кл. С 08 L 9/00, 02.07.71 °

Вулканизуемая резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая

Составитель В.Островский

Техред Ж, Кастелевич Корректор О.Билак

Редактор Л. Новожилова

Заказ 7396/34 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Ф,. Фф °

7 7711Й 8

Ф Э ° с\ °

Как видно из табл. 2, вулканиэатй, модифицирующую добавку - алкилфенольполученные с использованием предло- ную смолу, отличающаяся женного модификатора, не уступают по тем, что, с целью повышения теплосвоим свойствам вулканизатам прото- стойкости резин из данной смеси, постипа, что позволит исключить из ре- ледняя содержит в качестве алкилфецептуры резиновых смесей дефицитный, нольной смолы продукт взаимодействия модификатор РУ-1. Это приведет к предконденсата алкилированных двухудешевлению резиновых смесей.

К атомных фенолов донора формальдег1 егивия ал офо роме этого продукт взаимодейст- да и аминов с гидрохлоридом пипер илеалро ора и ГХП, смешанный с АФА, на и дополнительно ангидроформальдене обладает летучестью, свойственной гиданилин при соотношении последнего серийному РУ-1 и алрофору. Повышает- ® к указанному продукту взаимодействия ся также термостойкость резиновой 1:1 и компоненты смеси взяты в слесмеси. На это указывает такой показа- дующем количестве, вес.ч.г тель, как ползучесть, она уменьшает- Каучук 100 ся на 23%, повышается выносливость указанный продукт при многократном растяжении на 11%. )5 взаимодействия l-3

Ангидроформальдегиданилин