Дата опубликования описания 30.05.81 (53) УДК 66. 097. 3 (088. 8) Э.И. Аблякимов, Е. И.,Цавыдов, А.П. Шубина, А. Г. Лиякумович, П.A. Кирпичников, Н. В.Лемаев, П. A. Вернов, А . П. Ворожейкини -Н.И.Кожин

P2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) CIIOCOE РЕГЕНЕРАЦИИ ХРОМКАЛЬЦИЙНИКЕЛЬФОСФАТНОГО

КАТАЛИЗ ATOP А

Изобретение относится к регенерации хромкальцийникельфосфатного катализатора дегидрирования олефиновых углеводородов.

Известен способ регенерации хромкальцийникельфосфатного катализатора дегидрирования олефиновых углеводородов путем пропускания через катализатор через каждые 15 мин паровоздушной смеси в течение 10 мин (1).

Наиболее близким к предлагаемому является способ регенерации хромкальцийникельфосфатного катализатора дегидрирования олефиновых углеводородов обработкой его паровоздушной смесью при 600-650 С в течение 1012 мин (2 .

Воздух подают со скоростью

750 мл/кг катализатора в час,при этом расход водяного пара составляет

1/3 ч расхода пара, идущего на дегидрйров а ни е.

Недостатком известных способов является неполнота регенерации катализатора и продолжительность ее.

Цель изобретения - увеличение степени .регенерации катализатора и уменьшение времени-.ее.

Поставленная цель достигается тем, что хромкальциникельфосфатный- катали- ЗО з атар дегидрирования олефиновых углеводородов регенерируют обработкой. паровоздушной смесью при 600-650 С с добавлением соединения серы в количестве 0,005-0,1 .вес.Ъ к водяному пару.

При этом в качестве соединения серы используют сероводород, меркаптан, сульфиды нли дисульфиды.

Регенерацию катализатора осуществляют при 600-650 С в течение

5-10 мин. Скорость подачи водяного пара составляет 1/3 ч от скорости

его подачи в цикле дегидрирования.

Воздух подают со скоростью 750 мл/кг кат али э ат ора в час.

Способ обеспечивает достижение ,высокой степени регенерации катализатора (количество выгоревшего кокса к катализатору равно 2,1 вес.%) ,и сокращение времени регенерации.

П.р и м е р 1. В лабораторном реакторе осуществляют регенерацию хромкальцийникельфосфатного катализатора в количестве 71 г. Толщина слоя катализатора 12-13 см. Взятый на регенерацию катализатор содержит

2, 1 вес. % кокса. Регенерацию осу833301

В отсутствие добавок

1,5

2,05

1,9

2,10

В присутствии

2,08

2,10

1,8

2,10

2,05

2,10 диметнлсульфнда

2,08

2,10

2,09.10

2,10

2,06

2,10

0,01 вес.В

?,08

2,10 димет илсул ьфида

0,015 вес. Ъ дибутнлднсульфнда

2,09

2,10 ществляют паровоздушной смесью при

650 С в течение 5 и 10 мин с добавяами . соединений серы или без .них.

Количество выгоревшего кокса опре-, деляют s процентах н весу каталиэаУсловия выжигания кокса

0,005 вес.% сероводорода

0,01 вес.% сероводорода

0,1 вес.Ъ серододорода

0,01 вес.Ъ

0,02 вес.В дибутилсульфида

0,01 вес. Ъ эт нлмер к апта на

0,02 вес.Ф додецилмеркаптана

П р и м.е р 2. Проьншленный хром- «щ кальцийникельфосфатный катализатор, отработанный в течение 3000 ч, содержащий 0,2 вес.э необратимого кокса, загружают в два лабораторных реактора, в которых осуществляют процесс дегидрирования н-бутиленов при 650 С и разбавлении сырья водяным паром в количестве 20 моль/r моль олефина с периодической регенерацией катализатора паровоздушной смесью в течение 10 мин. В один иэ пеактоюов в еб цикле оегенерации подают 0>01 вес.Ъ зтнлмеркаптана к водяному пару.

Процесс осуществляют 10,ч.

Анализы показывают, что катализатор, регенерацию которого проводят 65 тоба llo количеству углекислого газа, поглощенного аскаритной трубкой.

Добавки соединений серы и их .количество и результаты регенерации катализатора приведены в таблице.

Время Количество выгоревшего регене- кокса к катализатору, рации, вес.Ъ мин в присутствии этнлмеркаптана, содержит 0,02 вес. э необратимого кокса, в то время как катализатор иэ второго реактора содержит 0,25 вес. В необратимого кокса.

Пример 3. В условиях примера 2 дегидрируют изоамилены при

620 С с подачей в один реактор. в цикле регенерации при выжиге кокса

0,01 вес.В диметилдисульфида к водяному пару.

В результате анализов обнаружено, что катализатор, регенерировавшийся в присутствии диметилднсульфида, содержит 0,02 вес.В необратимого кокса, а катализатор иэ другого ре833301

Формула изобретения

Составитель Е,Джуринская

Техред Е. Гаврилешко Корректор .D.Ìàêàðåíêî

Редактор Е. Цичинсная

Заказ 3851/7 Тираж 567 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, lK 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 актора - 0,22 вес.% необратимого кокса.

Результаты опытов показывают, что способ оегенеоаиии хоомкальаийникельфосФатного катализатора в

llDHcVTCTBHH соединения севы обеспечивает чскооение реакции выжига кокса.

Из результатов поимеоов видно. что необоатимый в обычных условиях регенерации кокс, в процессе регенерации его в присутствии соединений серы выгорает. Это обеспечивает исключение процесса.образования необратимого кокса.

Пример 4. В условиях примера 2 дегидрируют, н-бутилены с по- 15 дачей в реактор в цикле регенерации этилмеркаптана в количестве 0,005 вес.% к воцяному пару. По результатам анализа катализатор содержит 0,08 вес.% кок са. 20

Пример 5. В условиях примера 2 дегидрируют н-бутилены с подачей в реактор в период регенерации этил.меркаптана в количестве 0,1 вес,% к водяному пару. Согласно результатам анализа катализатор содержит 0,02 вес.% кок -а.

Пример 6. В условиях приме- . ра 2 дегидрируют н-бутилены с подачей в реактор в период регенерации диметилсульфида в количестве 0,005 вес.% . к водяному пару. По результатам анализа катализатор содержит 0,09 вес.% кокса.

Пример 7. В условиях примера 2 дегидрируют н-бутилены с подачей в реактор в цикле регенерации диметилсульфида в количестве

0,012 вес.% к водяному пару. По результатам.анализа катализатор содержит 0,015 вес.% кокса. 40

Пример 8. В условиях примера 2 дегидрируют н-бутилены и регенерацию катализатора осуществляют в присутствии 0,1 вес.% к водяному пару диметилсульфида. По данным анапиэа катализатор содержит 0,02 вес.% кокса.

Пример 9. В условиях примера 3 дегидрируют нзоамилены с подачей в реактор в период регенерации диметилдисульфида из расчета

О, 005 вес.% к водяному пару.. Согласно результатам анализа катализатор содержит 0,1 вес.- кокса.

П р н м е р 10 . В условиях примера 3 дегидрируют иэомелены с подачей в реактор в цикле регенерации диметилсульфида в расчете 0,02 вес.% к водяному пару. По данным анализа к ат али з ат ор содержит О, О 1 вес. % к окса.

Пример 11. В условиях примера 3 дегидрируют иэоамилены с подачей в реактор в цикле регенерации диметилсульфида в расчете

0,1 вес.о ок водяному пару. По результатам анализа катализатор содержит

0,015 вес.% кокса.

1. Способ регенерация хромкальцийникельфосфатного катализатора дегидрирования олефиновых углеводородов обработкой паровоздушной смесью при 600-650 С, от ли ч аюо шийся тем, что, с целью увеличения степени регенерации и уменьшения времени ее, паровоэдушную смесь используют с добавкой соединения серы в количестве 0,005- .

0,1 вес.% к водяному пару.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся .тем, что в качестве соеднйения серы используют сероводород, меркаптан, сульфиды или дисульфиды.

И ст оч ни ки и н формации принятые во внимание при экспертизе

1. Тюряев И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и иэопрена методами дегидрирования, Киев.

"Наукова думка", 1979. с. 437.

2. Кирпичников П. А. и до. Альбом технологических схем основных производств промышленности СК, Л., "Химия", 19 76 прототип

Способ регенерации хромкальций-никельфосфатного катализатора

Способ регенерации кадмийкальцийфосфатного // 295578

Способ регенерации литийфосфатного катализатора // 269918

Способ получения малеинового ангидрида и используемый в нем катализатор (варианты) // 2421452

Изобретение относится к способу получения малеинового ангидрида в кипящем слое окислением сырья, содержащего углеводороды С4, молекулярным кислородом или кислородсодержащим газом в реакторе с кипящим слоем при температуре реактора 325-500°С в присутствии способного работать в кипящем слое катализатора, содержащего смешанные оксиды ванадия и фосфора, причем катализатор готовят следующим образом: (а) приготовление предшественника катализатора, содержащего смешанный оксид ванадия и фосфора; (b) уплотнение предшественника катализатора; (с) дробление предшественника катализатора до частиц среднего размера менее одного микрона в диаметре; (d) формирование частиц, способных работать в кипящем слое, с объемной плотностью больше или равной 0.75 г/см3 из уплотненного раздробленного предшественника катализатора; и (е) прокаливание в кипящем режиме частиц, способных работать в кипящем слое, в котором выход малеинового ангидрида повышают путем добавления компенсирующего катализатора в реактор с кипящим слоем, причем данный компенсирующий катализатор содержит алкиловый эфир ортофосфорной кислоты формулы (RO)3Р=O, где R является водородом или алкилом C1-C4 и по меньшей мере один R является алкилом C1-C4 , причем компенсирующий катализатор готовят путем пропитывания катализатора, полученного в соответствии со стадиями от (а) до (е), алкиловым эфиром ортофосфорной кислоты

Способ удаления хлорсодержащихалюминиевых катализаторов изпродуктов алкилирования apoma-тических углеводородов олефинами,олиго- , полии сополимеризацииолефинов // 833302

Способ регенерации твердого фосфорнокислотного катализатора // 1034760

Способ регенерации железовольфрамофосфатного катализатора из растворов, содержащих нитрат-ионы // 1773476

Регенерация содержащих металл катализаторов // 2579147

Изобретение относится к способу регенерации закоксованного содержащего металл катализатора. Способ включает взаимодействие закоксованного содержащего металл катализатора в зоне регенерации с атмосферой, которая содержит диоксид углерода и монооксид углерода, где отношение парциального давления монооксида углерода к парциальному давлению диоксида углерода в зоне регенерации составляет от 2,3:1 до 100:1, и которая содержит менее 100 част./млн молекулярного кислорода, при температуре, равной от 600°С до 900°С, в течение времени, равного от примерно 0,1 до примерно 60 мин, причем способ дополнительно включает взаимодействие закоксованного содержащего металл катализатора в зоне регенерации с атмосферой, которая содержит водород, при температуре, равной не ниже 400°С, одновременно с указанным взаимодействием с указанной атмосферой, содержащей диоксид углерода и монооксид углерода, или после него. Технический результат заключается в разработке способа регенерации, который является эффективным для удаления кокса и оказывает минимальное неблагоприятное воздействие на содержащий металл катализатор. 11 з.п. ф-лы, 8 ил., 3 табл., 3 пр.

Способ получения алкена // 2603636

Изобретение относится к способу получения алкена из оксигената, включающему взаимодействие потока исходных реагентов, содержащего не менее одного реагента-оксигената и воду, с катализатором из гетерополикислоты на подложке при температуре, равной не менее 170°C. Способ инициируют с помощью процедуры запуска, включающей следующие стадии: (i) нагревание катализатора из гетерополикислоты на подложке до температуры, равной не менее 220°C; (ii) поддержание подвергнутого термической обработке катализатора из гетерополикислоты на подложке, полученного на стадии (i), при температуре, равной не менее 220°C, в течение времени, достаточного для удаления связанной воды из гетерополикислоты - компонента катализатора из гетерополикислоты на подложке; (iii) при поддержании катализатора из гетерополикислоты на подложке, полученного на стадии (ii), при температуре, равной не менее 220°C, взаимодействие катализатора из гетерополикислоты на подложке с потоком исходных реагентов, находящихся при температуре, равной не менее 220°C. Технический результат - увеличение селективности алкена, уменьшение количества алкана в полученном продукте. 12 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.