Способ получения производных знпиразоло 1,5-c пиримидина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЭИ ВИЛЬСТВУ

Союз Советскнх

Соцналистическнх

Реслублнк (65) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено 2906 79 (25) 2785165/23-04 (Я)М. КЛ. с присоединением заявки Ио (23) ПриоритетС 07 D 487/04

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 30.0581, Бюллетень Ий 20 (53) УДК 547.859. 1...07(088.8) Дата опубликования описания 30,0581 (72) Авторы изобретения

Э. A.Звездина, И. П. Жданова и Г. Н.Дорофеенко

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (75) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЗН-ПИРАЗОЛО (1, 5- с) ПИРИИИДИНА

esMs 4се

Я г < еИе

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных ЗН-пираэоло (1,5-с) пиримидина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения производных пиразоло (1,5-с) пиримидина реакцией р-трикетонов и производных гидразинов (1) .

Другой известный способ получения производных пираэоло (1, 5-с) пиримидина включает взаимодействие 3,.6-дизамещенных 4-оксипирона-2 также с производными гидразина, такими как 55 семикарбазид или тиосемикарбаэид 12) .

Известен способ получения производных пираэоло (1,5-с(пиримидина реакцией 1.,3-диполярного присоединения й-аминопиримидиниймезитилсульфо- ?О ната к метиловому эфиру пропиоловой кислоте (CHRCCQCHy) $3).

Однако указанные способы не позволяют получать производные ЗН-пиразоло (1,5-с) пиримидина. 25

Цель изобретения — способ получения производных 3Н-пиразоло (1,5-с) пиримидина.

Поставленная цель достигается способом получения производных. ЗН пи- 30

2 разоло (1, 5-cj пиримидина общей формулы (где Х вЂ” кислород или сера и заключается в том, что перхлорат 2,4,6-трифенилпирилия подвергают вэаймодеиствию с семикарбаэидом или тиосемикарбаэидом в сухом диметилформамиде при кипячении.

Пример 1. Получение 2,3а, 5-трифенил-7-окси-3Н-пиразоло (1,5-с) пиримидина.

4,08г (0,01чоль) перхлората 2,4,6трифенилпирилия 1,34r (0,012 моль) гидрохлорида селикарбаэида и

1,20 г (0,012 моль) плавленного ацетата калия кипятят в течение 30 мин в 7 мл диметилформамида. По охлаждении выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством ацетона и тщательно водой.

Получают 1,94 г (53в теоретического количества) 2,3а,5-трифенил-7-окси-ЗН-пиразоло (1,5-cJ пиримидииа (1а). Т.пл. 260-262 С (из ДМСО).

833973

Формула изобретения

Составитель A. Îðëîâ

Редактор Е.Кинив Техред И.йсталош Корректор С.Шекмар

Заказ 3993/40 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, %: С 79,0; Н 5,5; и 11,7. С Н и 0.

Вычислено, Ъ: C 78,9; Н 5,2; и 11,5.

ИК спектр, снятый на спектрометре

5ресоrd в вазелиновом масле: 1505, 5 .

1565, 1600 (С *С, C N) 1670 (С=О), 3190 (йН) см .

Спектр ПМР раствора в пиридине, полученный н а приборе Т е s l a 8 5 487с (80 МГц) с использованием ГМДС в ка- р честве внутреннего стандарта, имеет сигналы, 0 м.д.: 3,5 (с, 3-СН ) и

6,0 (c,4"ÑÍ).

Масс-спектр получен на спектромет- . ре MAT-112 (Чаг1ап) при энергии ионизирующих электронов 70 эв и температу-.

15 ре ионизационной камеры 200 С.М.в. оопределенный масс-спектрометрически, 365; вычисленный 365 ° В спектре наблюдаются пики фрагментарных ионов, хорошо согласующиеся с предлагаемой структурой.

Побочным продуктом в превращении перхлората 2,4,б-трифенилпирилия с семикарбазидом является перхлорат 1-амино-2,4,б-трифенилпиридиния (Ш). 25

Его высаживают эфиром из диметилформамндного фильтрата в виде густого масла, переосаждают из ацетона эфиором, а затем из ацетона водой, отфильтровывают, промывают водой. Получают

1,55 r )37%) перхлората Щ с т.пл.

161-163 С (из метанола) . He дает депрессии при плавлении пробы смешения с образцом, полученным другим путем. 35

Пример 2. Получение 2 За, 5-трифенил-7-меркапто-ЗН-пиразоло 1,5-с) пиримндина ведут аналогично примеру 1. По охлаждении эфиром высаживают масло, которое затем переосаждают из ацетона водой.

Получают 1,0 г (26%) 2,3а,5-трифенил-7-меркапто-ЗН-пиразоло (1,5-с) пиримидина с т.пл. 250-251 (из смеси этанол-бензол 5:1).

Найдено, Ъ: С 75 2; Н 5 3; и 11,1 45

S 8,1, M.â. (масс-спектрометрически)

381, С 4 Нщ9 и Ь .

Вычислено, В: С 75,5; Н 5,0; и 11 0; S 8 4 М.в. 381.

ИК спехтр (снят на спектрометре

Specord 71 I и в вазелиновом масле)ю

1250, 1280,1500, 1530, 3200 см .

ПМР спектр .(в CHC 3 ) 3,7 (с, Ç-СН ), 5,9 (с, 4-СН) м.д. В масс-спектре кроме пика молекулярного иона присутствуют пики осколочных ионов, подтверждакщие предлагаемую структуру.

Побочный продукт описываемого превращения " 2,4,6-трифенилпиридин получен из эфирного раствора после провнвки его водой и испарения растворителя.

Получают 2,4,6-трифенилпиридин с выходом 70%, т.нл. 137 из этанола.Идентичен по т.пл. и.ИК спектру заведомому образцу.

Способ попучения производных ЗН-пиразоло (1,5-cj пиримидина общей формулы 1 ° гд.е Х - кислород или сера, о т л и— ч а ю шийся тем, что перхлорат

2,4,б-трифенилпирилия подвергают взаийодействию с семикарбазидом или тиосемикарбазидом в сухом диметилформамиде при кипячении.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка ФРГ В 2058501, кл. 12 р 10/10, опублик. 1972.

2. Заявка ФРГ В 2058500, кл. 12 р 10/10, опублик. 1972.

3. Kasuga Kaz or i e ta l Syntheses

of ругало)од!айi%es by cycl ization

of и - aminodiazinium salts. Chem.

Pharm. Bull,, 1974, 22(8), р. 1814.