В настоящей время лесохимические заводы и целлюлозно-бумажные комбинаты Советского Союза вырабатывают канифоль сосновую .живичную, не удовлетворяющую требованиям ГОСТ 19113-73 0 по цветности (марка цветности И-Mg), темную канифоль вЂ” экстракционную и талловую (марки цветности вЂ” 0,Е,F,G, Н). Однако бумажная, лакокрасочная, полиграфическая,.мыловаренная, химическая и другие отрасли проьваалеиности требуют для своих нужд светлые сорта канифоли. В связи с этим органиэация производства осветленной канифоли является весьма актуальной задачей отечественной лесохимичес- 2© кой проьыапенности.

Известен способ осветления канифоли посредством твердых сорбентов, в качестве которых используют, на- 25 пример, силикагель Г11.

По этому способу. растворы канифоли в инертном растворе (бензине, скипидаре., петролейном эфире, геп тане, гексане и других) фильтруют с 39 определенной скоростью через слой сорбента, после чего отгоняют растворитель и получают светлую канифоль.

Из адсорбента активными растворителями (спирт, ацетон и другие) экстрагируют темную смолу. Недостатками этого способа являются технологическая сложность, пожароопасность и сравнительно невысокий выход осветленной канифоли (80-85%).

Известен способ осветления бензиновых растворов канифоли селективными растворителями, например фурфуролом t.2) . Однако при таких способах осветления выход продукта невеликвЂ”

ОкОлО 85% °

Существенными недостатками всех способов являются их пожарная опасность и получение большого количест- . ва грязных сточных вод.

Известны способы осветлення канифоли методом дистилляции при 35 мм рт,ст..и.высоких температурах

290-320 С Г31 °

Но эти способы требуют весьма сложного оборудования. Длительное нагреванне канифоли при высоких температурах приводит к ее разложению, образованию каннфольных масел и пека.

836065

Известны способы оснетления канифоли и таллового масла при помощи гидроксилиронанных арилсульфидов (4).

Так, при,обработке таллового масла

0,1% 2,2-тиобис-(4-метил-б-трет-бутилфенола) при 170-230 С и последую. щей перегонке при 4 мм рт.ст. получают осветленный продукт марки И-Wg (на 1,5 марки выше исходного продукта) °

Одновременное осветление и диспропорционирование сосновой живичной канифоли проводят действием на канифоль бензиновым раствором йода с концентрацией 5 г/л (количество йода

0,5% от веса канифоли) (5 . Полученная светлая диспропорциониронанная канифоль (марок WW,X) имеет кислотное число 164-165. Существенным недостатком этого способа является большой расход бензина, применение сложного оборудования, кроме того, . этот способ является опасным в пожарном отношении.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ осветления канифоли и ее производных путем обработки водными растворами сернокислых солей натрия, цинка, алюминия, кальция, лития (6j .

Способ заключается н обработке бензиновых растворов канифоли (20%ной концентрации) смесью 10-30% сульфатов или фосфатов натрия, калия, .лития, кальциг с 20Ъ (от веса канифоли) цинка; или марганца, или алюминия, или олова, или кадмия в присутствии воды или щавелевой кислоты.

Процесс проводят либо при комнатной температуре, либо при нагревании

1 ч при 160 С или 70-125 С . Затем бензиновый раствор канифоли отделяют от осветляющего агента, промывают водой, профильтровывают, а бензин отгоняют. Получают канифоль в основном марки М (примерно на 4-5 марок выше исходной канифоли). Выход осветленной канифоли не приводится.

Применение этого способа требует значительного расхода оснетляющих компонентов, сложного технологического оборудования, длительного времени и опасно в пожарном отношении.

Целью изобретения является получение стабильного по цвету светлоокрашенного продукта, снижение трудоемкости и пожароопасности, упрощение технологии.

Поставленная цель достигается тем, что способ осветления канифоли и ее производных осуществляют путем обработки их при нагревании осветляющим агентом, в качестве которого используют соль металла, выбранную из группы, нключающей йодид лития, йодид натрия, йодид калия, йодид кальция-в количестве 0,1-0,2 вес.В и процесс осуществляют при 220-240"Q в среде инертного газа.

Предлагаемым способом осветляют канифоль сосновую жиничную, экстракционную, талловую, а также производные канифоли, например канифольномалеиноный аддукт.

Пример 1. 100 нес.ч. канифоли сосновой живичной марки К-М (кислотное число 169, температура размягчения 69,5 С) и 0,15 вес.ч. тонко измельченного йодистого лития загружают в реактор, снабженный термометром, мешалкой, барботером инертного газа и прямым холодильником. Смесь нагревают до 140 С, после чего приводят и действие механическую мешал15 ку и заполняют реакгор инертным газом. далее поднимают температуру реакционной массы до 220+ЗЛО и при это;: температуре ныдерживают продукт в течение 30 мин. Получают канифоль живичную сосновую осветленную марки

20 Х (на 5 марок выше исходной канифоли) с температурой размягчения 69 С и кислотным числом 165-166. Выход осветленного продукта составляет 99%.

Пример 2. 100 нес.ч. экст75 ракционной канифоли марки Р (кислотное число 154, температура размягчения 52,5 С) и 0,2 вес.ч. йодистого натрия нагревают и течение 30 мин при 220 3 С.

Нагревание проводят в токе СО .

В результате обработки получают осветленную экстракционную канифоль марки 3 --К (на 4 марки выше исходной канифоли) с кислотным числом 152 и температурой размягчения 52 С.

Выход осветленного продукта составляет 98,5%.

Пример 3. 100 нес.ч. таллоной канифоли марки М (кислотное число

165-166, температура размягчения

63 С) и 0,15 нес.ч. йодистого калия нагревают в течение 30 мин при

240+3 С. В результате обработки получают осветленную талловую канифоль марки WW (на 4 марки выше исходной канифоли) с кислотным числом 160161 и температурой размягчения 63 С. о

Выход осветленного продукта составляет 99%.

Пример 4. Отличается от при5О мера 3 только тем, что вместо йодистого калия загружают 0,15 вес.ч. йодистого кальция и при перемешивании выдерживают продукт при 235+3 С о в течение 30 мин. В результате обработки получают оснетленную талловую канифоль марки WW (на 4 марки выше исходной канифоли) с температурой о размягчения 65 С и кислотным числом .

162. Выход осветленного продукта составляет 98,5%.

60 Пример 5. Осветление канифольно-малеинового аддукта. 100 вес.ч. сосновой живичной канифоли марки

K-M и 2 вес.ч. малеинового ангидрида нагревают до 220 С, а затем добав 5 ляют к полученному аддукту. 0.,1 вес.ч.

836065

Канифоль

Содержание смоляных. кислот, Абиетиновая

Дигидро- и тетрагидроабиетиновая

Дегидро- Неоабиетиабиети- новая новая

Левопимаl ров ая и палюстровая

4,6

1,7

18,1

27,1

Сосновая живичная

32,3

Осветленная сосновая живичная

17,2

18,0

8,0

24,0

6,0

1,7

Экстракционная

33,1

8,7

11,5

19,6

Осветленная экстракционная

12,7

30,4

6,3

3,2

16,3

30, 8.

2,3

3,4

6,8

33, 8.

Талловая

Осветленная талловая

7,3

48,9

14,6

3,7 йодистого кальция. Температуру смеси повышают до 235 5 С и выдерживают при этой температуре в течение

15 мин в токе СО, . Полученная осветленная модифицированная канифоль имеет марку Wg (на 3 марки выше исходной), температуру размягчения

78 С и кислотное число 172,5. Выход осветленного продукта составляет 98,5%.

Пример 6. Отличается от примера 5 только тем, что вместо сосновой живичной канифоли применяют экстракционную канифоль марки Г, в которую добавляют 5 вес.ч. малеинового ангидрида. Полученная осветленная модифицированная канифоль имеет марку Н Q (на 2-3 марки выше исходной), температуру размягчения 62 С о и кислотное число 162. Выход осветленного продукта составляет 98,54.

Пример 7. Отличается от примера 5 только тем, что вместо сос- 20 новой живичной канифоли применяют талловую канифоль марки М, в которую добавляют 2,5,вес.ч, малеинового ангидрида. Полученная осветленная модифицированная канифоль имеет 25 марку Wg (на 2 марки выше исходной), температуру размягчения 68 С и кислото ное число 168. Выход осветленного продукта составляет 98,5Ъ.

Образцы осветленных продуктов хра- З нились в течение 100 сут на воздухе,Формула изобретения

Способ осветления канифоли и ее производных путем обработки их при @) нагревании осветляющим агентом, о т- ° л и ч а ю.шийся тем, что, с целью получения стабильного по цвету светлоокрашенного продукта, снижения трудоемкости и пожароопасности, при этом .ухудшения цветности образцов не наблюдалось.

В результате обработки различных видов канифоли их производных осветляющими агентами получается светлый продукт (на 2-5 марок выше исходной канифоли) с сохранением такого исходного показателя, как температуры размягчения и незначительным понижением (пример 1-4) кислотного числа.

Процесс осветления канифоли сопровождается реакцией ее диспропорционнрования (таблица), что улучшает качество получаемых продуктов, в частности их стойкость к автоокислению и связанную с этим процессом стойкость к вторичному потемнению при хранении на воздухе.

Исследование предлагаемого способа осветления канифоли и ее производных путем нагревания с осветляющими агентаМи имеет следующие преимущества перед известными физическими .и химическими методами: повышение марки осветленного продукта (на 2-5 марок по канифольной шкале,цветности); стабильность цвета продукта при хранении; отсутствие склонности к кристаллизации, вь,:= окий выход осветленного продукта (98-99%); простота технологического процесса; снижение пожароопасности процесса; снижение расхода осветляющего агента. упрощения технологии, в качестве осветляющего агента используют соль

Металла, выбранную из группы, включающей йодид лития, йодид натрия, йодид калия, йодид кальция, в количестве 0,1-0,2 вес.Ъ и процесс осуществляют при 220-240 С в среде . инертного газа.

836065

Составитель Т.Бровкина

Техред Ж. Кастелевич КорректорС.Шекмар

Редактор Е.Корина

Заказ 2827/9 Тираж 684 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фильал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 2846429, кл. 260-107, опублик. 1959.

2 ° Авторское свидетельство СССР

9 169122, кл. С 09 F 1/00, 1961

Полуйко Е.Г. и др. Облагораживание экстракционной канифоли дистилляцией. - Сб. "Синтетические про& дукты из канифоли и скипидара". Горький, 1970, с. 379-385.

4. Патент CQ!A 9 3377333, кл. 260-97,6, опублик. 1968.

5. Авторское свидетельство СССР

М 211545, кл. С 09 F 1/04, 1966.

6. Патент США 9 2306652, кл. 260-111, опублик. 1952.

Способ осветления канифоли и еепроизводных

Способ модификации таллового пека // 823405

Способ получения модифицированнойканифоли // 806722

Способ получения эфира канифоли илимодифицированной канифоли // 802342

Способ диспропорционирования канифоли // 763420

Способ диспропорционирования канифоли // 732342

Способ получения диспропорциональной канифоли // 731790

Способ модифицирования канифоли // 682548

Способ получения термореактивной смолы // 658157

Способ получения клея для проклейки бумаги в массе // 540900

Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы // 2105781

Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно к получению канифолетерпеномалеиновой смолы, используемой в электронной, электротехнической, лакокрасочной и других отраслях промышленности

Способ получения эфиров канифоли // 2119517

Изобретение относится к лесохимической промышленности и может быть использовано при производстве канифоли и ее производных

Способ получения канифольной смолы // 2130042

Способ получения антикоррозионного покрытия // 2138527

Способ получения водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества // 2153516

Изобретение относится к способу получения неионогенных ПАВ и может быть использовано в нефтехимической, химической, лесохимической и др

Способ получения эмульгатора диспропорционированием ненасыщенных кислот // 2174994

Изобретение относится к диспропорционированию ненасыщенных кислот в канифоли, талловом масле или их смеси и может быть использовано в производстве синтетических каучуков эмульсионной полимеризации для получения эмульгаторов

Способ диспропорционирования талловой канифоли // 2181741

Изобретение относится к химической переработке канифоли, используемой в производстве эмульгатора при синтезе каучуков и других продуктов химической, нефтехимической и лесохимической промышленности

Способ получения смолы нейтральной лиственничной // 2202584

Изобретение относится к способам получения продуктов из природного растительного сырья, в частности из живицы лиственничной, и может быть использовано в лесохимической, парфюмерно-косметической, оптической, нефтехимической и других отраслях промышленности

Способ получения янтарных изделий // 2203916

Изобретение относится к производству художественно-декоративных изделий, а также может быть использовано для изготовления технических изделий из янтаря

Способ получения сложного эфира талловой канифоли с низким уровнем запаха // 2208621

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфира талловой канифоли с низким уровнем запаха, пригодного для различных применений, к которым предъявляются высокие требования