Способ получения 1,3-дихлор-2-хлорметилпропена-1
Союз Советск»к
Соцналнстическик
Республик
Оп ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<»>891617 (St)N. Кл.
С 07 С 2}/04
С 07 С 17/24
{6l ) Дополнительное к авт. св»д-ву
{22)Закале»о 19.04.80 {2}) 29! !Зб/23-04 с присоеаи»е»иен заявк» М
{23)т}риоритет
9}рударстеенвй кшннтнт
СССР аа даман нзойретенкй н еткрытн!}
Опубл»ковано 23.12.81. Ьамлетель М 47 (63) УДК 547.4}2., .723.07 (08о.e) Дата опубликован»я описания 23. 12.81
{72) Авторы изобретения
К.А.Вьюнов, Г.Л.Эпштейн, Ю.А.Бойков
Ленинградский ордена Октябрьской Рев
Трудового Красного Знамени технологи им. Ленсовета
{7}) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИХЛОР-2-ХЛОРИЕТИЛ-ПРОПЕНА-1
Изобретение относится к способу получения 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропена-1 и может найти применение для синтеза веществ различных классов, в том числе и биологически активных веществ.
Известен способ получения низших алифатических хлоролефинов хлорированием соответствующих олефинов при пониженной температуре 1 1 1.
Однако при этом получают широкую
cMecb продуктов хлорирования.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-дихлор-2-хлорметнл"про" пена-1 }.2 ) путем обработки 1,3-ди-: хлор-2-нитро-2-хлорметнл-пропана амальгамой натрия при 200 С по схеме (СЯСН )2 С = СИСА (СЕCHz) CNOg {С „„ сн, Выход продуктов реакции не указан °
Однако данный способ сложен в осуществлении вследствие взрывоопасности реакционной массы и токсичности амальгамы. натрия.
Цель изобретения — упрощение твхнологии и повышение безопасности проведения процесса.
Поставленная цель достигается способом получения 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропена-1, состоящим в том, что 1,3-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натрия, взятым в эквимолярном соотношении, при }5255С и рН 3-4.
Реакция проводится при следующей схеме (МСЙ,),С}}!1,. Hce — И вЂ” с (СРСН2) С=СНСЙ MaNOa
Дезаминирование целесообразно проводить в кислой среде при рН 3-4 и
89161 комнатной температуре. Повышение
4 кислотности среды и температуры умень шает выход целевого продукта вследствие быстрого разложения нитрита нат- рия. Уменьшение кислотности среды и температуры также приводит к уменьшению выхода 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропена-l.
Пример 1. 106,5 r хлоргидрата 1,3-дихлор-2-хлорметил-2-амина- !о
;-йропана растворяют в 60 мл воды, доводят соляной кислотой раствор до рН 3-4 и переносят раствор в реакцион" ную колбу, снабженную мешалкой, обратI ным холодильником, термометром и капельной воронкой. К реакцоионной массе медленно прибавляют раствор 35 г нитрита натрия в 100 мл воды так, чтобы температура. реакционной массы не поднималась выше 20-25ОС. Затем ре, зо акциоиную массу нагревают до 100 С и выдерживжот в течение часа при этой.чемпературе. Органический слой отделяют, воцный трижды экстрагируют эфйром, э ирные вытяжки и органический слой объединяют, сушат
MgS0y. Растворитель отгоняют.
При фракционировании выделено:
35 r (78X ) 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропен-1. Т.кип. 54-.56 С (5мм рт.ст1. зо о ); 1 3762в !1-g 1,5127э NR 34э81, выч. 34,81, Найдено, Х: С 30,43.
Пример 2. Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру 1. Загрузку реагентов осуществляют в мольном соотношении
1:0,8 (106,5 r 1,3-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропана и 28 r нитрита натрия). Выделено 28 r (62,2Х) 4о
7 4
Пример 3. Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру 1. Загрузку реагентов осуществляют в мольном соотношении
I:1,2 (106,5 г 1,3-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропана и 28 г нитри" та натрия). Выделено 34 г (763).
Предлагаемый способ получения
l 3-дихлор-2-хлорметил-пропена-1 который может быть использован нри получении мономера для новых полимерных материалов и лакокрасочных покрытий, позволяет получать целевой продукт в промьппленном масштабе. По сравнению с известным способом обеспечивается высокая степень безопасности работ и упрощается аппаратурное оформление процесса.
Формула изобретения
Способ получения 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропена-I на основе 1,3-дихлор-2-хлорметил-Ц-замещенного пропана, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения безопасности проведения процесса, I 3-дихлор-2-хлорметил"2-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натрия, взятым
B эквимолярном соотношении при теме
У пературе 15-25 С и рН 3-4.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Методы элементоорганической химии. Под ред. А.Н.Несмеянова, М., "Наука", 1973, с. 288.
2. H..Kleinfeller, Ber., 62, 1929, р. 1590 (прототип).
Составитель Н.Гозалова
Редактор Т.Киселева Техред 3. Фанта Корректор А.Дзятко
Заказ 11139 31 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1.13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ИПП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
