Способ получения стирола

 

Союз Советских

Социалнстическнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (n> 899521 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2406.80 (2t) 2924648/23-04 с присоединением заявки Мо(23) Приоритет (31) М.Кл з

С 07 С 15/46

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий ($3) УДК 5 4 7. 5 38.. 141 (088. 8) Опубликовано 230)-82. Бюллетень )(о 3

Дата опубликования описания 23D132

Д.Б. Тагиев, 3.Г.-K, Эульфугаров и X.Т. Кахраманова. (72) Авторы изобретения с! (71) Заявитель

Институт неорганической и физической хими

AH Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА

Изобретение относится к получе" нию стирола - ценного мономера для промышленности синтетического каучука и может быть использовано в

5 нефтехимической промышленности.

Известен способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола в присутствии пирофосфата никеля. При 533 С выход стирола составляет 58,7%, селективность 89,9% flJ .

Недостатком этого способа являет" ся низкий выход стирола.

Наиболее близким к предложенному является способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола в присутствии катализатора на основе окиси кремния (2).

Однако при 400-700ос выход стирола не превын;ает 45t.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола в присутствии катализатора, содержащего окись кремния в виде крупнопористого силикагеля с размером пор 60-75 А и дополнительно содержащего сульфат никеля и пятиокись фосфора при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Сульфат никеля 6,4-7,2

Пятиокись Фосфора 2,5-3,0

Крупнопористый силикагель с раз-, мером пор 60-75 А при 500-530 С Остальное

Процесс окислительного дегидрирования этилбензола проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор длиной 40 см и диаметром

2 см, объем катализатора 10 см ) при 500-530 С мольном соотношении этилбензол — воздух 1 (5-7), скорости подачи этилбензола 3-5 мл/ч (объемная скорость по жидкости 0,3-0,5 ч ), с использованием предложенного катализатора. Катализатор получают путем последовательной пропитки силикагеля крупнопористого.марки КСК с размером пор 60-75 A (сферические шарики с диаметром 2-5 мм), водными растворами NiSO ° 7Н О и 85%-ной

НРО4 с последующей сушкой и прокалкой при 550 C.

Пример 1. 1,42 r NUTSO ° 7Н О растворяют в 20 мл дистиллированной воды и пропитывают этим раствором

10 r крупнопористого силикагеля в

899521

Формула изобретения

Составитель Н. Королева

Техред М.Надь. Корректор Г. Решетник

Редактор Л. Лукач

1»

)аказ 12050/28 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 течение 24 ч. Затем шарики силикагеля сушат при 100-110 С в течение

3-4 ч и прокаливают при 500-550 С в течение 4-5 ч. После охлаждения до комнатйой температуры пропитывают раствором 4, 0 r 85%-ной Н РО в

20 мл дистиллированной воды в течение 24 ч. После сушки при 100-110 С в течение 3-4 ч подвергают ступенчатой прокалке при 250,400 и 550 C (по 2-4 ч). Полученный катализатор )0 имеет следующий состав, вес.Ъ:

N1SOq 7 2 g Pi О 2, б и $10 90, 1.

В реактор загружают 10 см катализатора и перед опытом нагревают в токе воздуха при 500 С в течение I5

2-3 ч. При 520 С, отношении зтилбензол — воздух ls6 и скорости подачи этилбензола 3 мл/ч, полученный катализатор имеет следующий состав„ вес.В: бензол 0,3; толуол 0,1уэтил- 20 бензол 31,2 и стирол.б8,2. Выход СО

5,7% (вес на сырье), конверсия этилбензола 70,6 вес.Ъ. Выход стирола на пропущенный зтилбензол составляет

64,3 вес.%, селективность процесса

91Ъ.

Пример 2. Катализатор получают по примеру 1, однако во второй стадии пропитки используют раствор

4,5 г 85%-ной Н РО в 20 мл воды.

Полученный катализатор имеет следующий состав, вес.В: N1$0q 7,2; Р О

3,0 и $10< 89,8. При 500 С, отношении этилбензол - воздух 1:7 и скорости подачи этилбензола 5 мл/ч полученный катализатор имеет следующий состав, sec.Ъ: бензол 0,2 толуол

0,1; этилбензол 36,2 и стирол 63,5.

Выход СОд 5,0% (вес на сырье), конверсия этилбензола 65,6 вес. 4.

Выход стирола на пропущенное сырье

60,3 вес.Ъ;селективность процесса 913.

Пример 3. Катализатор получают по примеру 1, однако 10 r крупнопористого силикагеля последовательно пропитывают растворами 1,24 г 45

NiSQ, 7Н О в 20 мл воды и 3,5 г

85%-ной НзРО в 20 мл воды. Полученный катализатор имеет следующий состав, вес.%: М1$0ц 6,4; Р Ог 2,5 и $10 90,9, В присутствии этого катализатора при 530 С, отношении этилбензол — воздух 1:5 и скорости подачи зтилбенэола 4 мл/ч полученный катализатор имеет следующий состав, вес.Ъ: бензол 0,4; толуол 0,31 этилбензол 35,3 и стирол 64.0 ° Выход

CO - 6,0 вес.Ъ, конверсия этилбензола 66,8 вес. 4. Выход стирола на пропущенное сырье 60,2 вес.Ъ, селективность процесса 90%.

Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевого продукта — стирола. Конверсия этилбензола

65,6-70,6 вес.Ъ, селективность процесса 90-91%.

Способ получения стирола окисли-. тельиым дегидрированием этилбензола в присутствии катализатора на основе окиси кремния при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий окись кремния в виде крупнопористого силикагеля с размером пор 60-75 Л и дополнительно содержащий сульфат никеля и пятиокись

Фосфора при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Сульфат никеля 6,4-7,2

Пятиокись фосфора 2,5-3,0

Крупнопористый силикагель с размером пор

60-75 Остальное, н процесс проводят при 500-530 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ClrlA Р 3923916, кл. 260-669, опублик. 1975.

2. Патент CtrIA Р 3497564, кл. 260-650, опублик ° 1970 (прототип).