Способ очистки парафиновых углеводородов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТ8У

Союз Советск их

Социалистических

Республик (iu 910569 (61) Дополнительное к авт, саид-ey— (5l)N. Кл.

С 07 С 7/148 (22) Заявлено 04. 02. 80 (21) 2908069/23-04 с присоединением заявки рв—

Гоеударотееиный комитет

СССР ао делам изобретений н открытий (231Г риорнтет— (5Ц ygy 665. 664. В (088. 8) Опубликовано 07.03.82. Бюллетень М9

Дата опубликования описания 07 . 03,82

Б. Н. Зайцев, Б. С. Захаркин, Е. Н. Иньков и В. П.. Уфимцев,1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ .ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способам рчистки парафиновых углево;,ородов от непредельных, сернистых и ароматических примесей. Последние ухудшают качество парафиновых углеводородов которые находят широкое применение в экстракционной технологии в качестве инертных разбавителей экстрагентов, а также при производстве белковых продуктов.

Очистка парафиновых углеводородов от ароматических и непредельных углеводородов и сернистых соединений может осуществляться различными способами, в число которых входят экстрактивная дистилляция, сульфирование серной кислотой, окисление, адсорбция экстракция и др, Известны способы очистки парафиновых углеводородов от олефинов путем окисления последних перекисью водорода в присутствии рениевопо катализатора, окисления примесей гидроперекисями в присутствии металлов

1Ч и Ч! побочных групп, а также перекисными соединениями в присутствии вторичного спирта и кислорода.

К недостаткам указанных способов

S можно отнести то что процессы очист1 ки ведутся при повышенном давлении и температуре.

Наиболее близким к изобретению

I по технической сущности и достигае мому результату является способ очист ки парафиновых углеводородов от ненасыщенных и ароматических примесей путем обработки при повышенной температуре газообразным реагентом, !

Согласно известному способу исходную смесь углеводородов обраба« тывают озоном или озонсодержащим

О газом при температуре до 60 С. Расход озонсодержащего газа (2-63 ) озона в воздухе или кислороде, 0,4 л/мин на 100 r жидкого нефтяного парафина, продолжительность обработки не указана.

3 . 91056

Коэффициенты очистки за один цикл обработки от ароматических соединений составляют 6",40, от сернистых соединений -17.

К недостаткам данного способа S следует отнести недостаточные коэффициенты очистки за один цикл от ароматических, сернистых и непредельных соединений. Кроме того, ароматические соединения при реакции с 10 рзоном выпадают в.осадок в виде взрывоопасных озонидов.

Целью изобретения является повышение качества целевого. продукта.

Поставленная цель достигается спо- 1$ сабом очистки парафиновых углеводородов от ненасыщенных и ароматических примесей путем обработки при- температуре 50-70 С газообразным реаген-том - смесью окиси и двуокиси азота, !

Отличительными признаками являются использование газообразного реагента указанного выше и проведение обработки при 50-70 С.

Данный способ осуществляют следующим образом., Очищаемый продукт в реакционном 3$ аппарате обрабатывают при перемеши" вании окислами азота. В первую очередь в реакцию взаимодействия с окислами азота. вступают примеси. При этом образуются алкилнитраты, нитросое. динения и окисленная сера, которйе растворимы в воде при щелочном гидролизе. Продукты нитрования 1могут быть отделены также и другиМи известными методами, например, пере- 4р гонкой, поскольку они кипятят при более высокой температуре.

i -4В .r

Предельные углеводороды (парафины) при температуре 50-70оС не вступают в реакции нитрования с окис. лами азота.

Пример t. Технический, синтии с числом углеродных атомов 5-12, содержащий 0,46 г.экв./л примесей с восстановительными свойствами (one9 ф фины, сернистые соединения), ароматические соединения отсутствуют, обработали при температуре 50 С в круглодонной колбе в течение 60 мин окислами азота, полученными при взаимодействии медной стружки с 4 моль/л азотной кислотой. Расход азота 1 л на литр синтина. Во время обработки синтина окислами азота последний перемешивался механической мешалкой, I

После окончания очистки синтин дважды промывали водой и анализировали на содержание примесей путем . взаимодействия с бромом в среде четыреххлористого водорода (нормальные парафины — основа синтина с бро- . мом не реагируют).

Результаты по очистке синтина приведены в табл.1.

Пример 2. Аналогично примеру 1 обработали технический синтин окислами азота в течение 30 мин при . температуре 70 С табл.2

Пример 3. 100 мл жидкого нефтяного парафина - С после карба

МО $7 мидной депарафинизации с содержанием ароматических углеводородов 0,8Ф подвергли обработке окислами азота в течение 60 мин при температуре 60 С.

Расход окислов азота 10 л на 1 л парафинов. После окончания очистки парафины промыли 20>-ной натриевой щелочью и водой. Методом ИК-спектрометрии ароматических углеводородов в парафине не обнаружено.

Пример 4. Экстрагируют ртуть (! 1) и палладий 304 ТБФ трибутилфосфат в углеводородном разбавителе из растворов 3 моль/л азотной кислоты(табл.3).

Синтин очищают путем пропускания смеси окислов азота 64/ ИО ч 331 йО, полученных при взаимодеиствии техни ческой 9 моль/л азотной кислоты с железной стружкой (табл.3).

Как видно из этих данных, качество. очищенного по предлагаемому способу синтина не уступает додекану(Хц), При очистке парафиновых углеводородов по предлагаемому способу ис ключается образование взрывоопасных соединений.

910569.

Таблица

Очистка синтина от суммы непредельных углеводородови сернистых соединений

Содержание примесей в очищенном синтине, г.экв./л, в опытах

1 2 3

0,46

Таблица 2(1

2 3

0,05

9,46

0,04

10-20

Q,02

Таблица 3

Зкстракция ртути и палладия 30 ТБФ в углеводородном разбавителе, в зависимости от содержания непредельных соединений содержание ртути и палладия по 1 г/л

Разб авитель Содержание палладия и ртути (II) Иодное в экстрагенте, мг/л число палладий

Синтин

10

160

20

290

0,1 I0

Додекан(хч) Содержание примесей в исходном синтине, г.экв./л

Содержание примесей в исходном синтине;

"r экв/л

Синтин, очищенный по предлагаемому способу

Коэффициент очистки от суммы примесей

0,02 не обна- 0,01 25-50 ружили

Содержание примесей в синтине Коэффициент после очистки г.экв./л., в: . очистки от опытах суммы примесей

910569 формула изобретения

Составитель Л. Боброва

Редактор Н, Коляда Техред М.Тепер Корректор М. лароши.Заказ 1017/22 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ очистки парафиновых углеводородов от ненасыщенных и ароматических примесей путем обработки при повышенной температуре газообразным реагентом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве газообразного реагента используют смесь

5 окиси и двуокиси азота и процесс проводят при 50-70 С.