Способ получения фталевого ангидрида

Авторы патента:

БОРЕСКОВ ГЕОРГИЙ КОНСТАНТИНОВИЧ

ИЛЬИНИЧ ОЛЕГ МИХАЙЛОВИЧ

ИВАНОВ АЛЕКСЕЙ АЛЕКСЕЕВИЧ

КУРБАТОВА МАРИЯ ИННОКЕНТЬЕВНА

C07D307/89 - с двумя атомами кислорода, непосредственно присоединенными в положениях 1 и 3

Ь П И С А Н И Е ()937455

ИЗЬВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСТВУ

Союз Советекин

Социалиетичее мин

Республик (61) Лополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл. (22) Заявлено 23 ° 07 80 (21) 2990657/23-04 с присоединением заявки МвЂ”

Ркударетееииый квинтет

СССР ив делам изобретений и открытий

C 07 О 307/89 (23 ) ПриоритетОпубликовано 23.06.82. Бюллетень М 23

Дата опубликования описания 23.06;82 (53) УДК 547.584..07(088 ° 8) 1

Г. К. Боресков, О.И.Ильинич, А.А. Иванов и т1 (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени инстйт

Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕ,ВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к улучшенному способу получения фталевого ангидрида, используемого в органическом синтезе при получении пластических масс, красителей и медикаментов.

Известен способ получения фталевого ангидрида в реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора с насадкой., которая способствует интенсификации массо- и теплообмена и повышению селективности процесса f1).

Недостатком известного способа являет ся относи тел ь но не высокая селе ктивность процесса. тз

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения фталевого ангидрида путем парофазного окисления

О-ксилола кислородом воздуха в псевдоожиженном слое ванадий-титан-тел" лурового катализатора при 336-402оС с последующим выделением фталевого ангидрида. Выход фталевого ангидрида достигает 63 мол.ь при степени конверсии о-ксилола 963 (2).

Недостатком известного способа является относительно невысокий выход фталевого ангидрида (невысокая селективность процесса) °

Цель изобретения - увеличение селективности процесса.

Поставленная цель достигается способом получения фталевого ангидрида путем парофазного окисления 0-ксилола кислородом воздуха в псевдоожиженном слое ванадий-титан-теллурового катализатора, движущегося сверху вниз противотоком к реакционной смеси и возвращающегося в верхнюю часть реактора при 350-380 С с последующим выделением целевого продукта.

Кроме того, время прохождения катали.затора через зону реакции составляет

10-20 с.. Выход фталевого ангидрида

3 . 93745 достигает 65 мол.Ф при степени конверсии 0 -ксилола 943.

Окисление о- ксилола во фталевый ангидрид по прецлагаемому способу проводят в стеклянном реакторе диаметром l2,5 мм, высотой реакционной зоны 350 мм. Внутри реактора по его оси располагается карман.для термопары диаметром 6 мм, на котором намотана спираль иэ нихромовой прово- So локи диаметром 0,2 мм. В реактор загружают 24 см окисного ванадий-титан-теллурового катализатора и псевдоожижают потоком ксилол-воздушной смеси. Из нижней части реактора катализатор выводят и подают пневмотранспортом с помощью дополнительного потока азота в верхнюю часть реактора, Снаружи реактор обогревают трубчатой злектропечью. Благодаря цирку- ур ляции в верхнюю часть реактора попа дает катализатор, находящийся в восстановленном состоянии по сравнению с состоянием катализатора в псевдоожиженном слое без циркуляции, что 25 приводит к увеличению селективности процесса - увеличению выхода фталевого ангидрида.

Пример 1. В реактор загружают 24 см окисного ванадий-титан-тел3 ЭО лурового катализатора, имеющего химический состав (в мольных долях):

Т10 :V<0g. .ТеОд 0,962:0,0316:0,0063; фракция 0,25-0,5 мм; насыпной вес1,9 гlсм ; удельная поверхность

1,1 м г. Расход исходной реакционной смеси 60 н л/ч, концентрация о-ксилола 1 o6А. Расход азота для пневмотранспорта катализатора 120 н

° л/ч. При 380 С; времени прохождения катализатора через зону реакции

10 с, степень превращения O ксилола составила 94ã., селективность по фталевому ангидриду 65 мол. Ж, производительность 101 г/л ката-, лизатора ч.

5 4 дения катализатора через зону реакции 20 с.

Формула изобретения

Пример 1<1 (сравнительный) °

Окисление проводят по примеру 1, но без циркуляции катализатора. Степень превращения о-ксилола 963, селективность 55 мол.4, производительность

87 г/л катализатора ч.

Пример 2. Окисление прово дят по примеру 1 при 370ОС. Степень превращения о -ксилола 863, селективность 72 мол. i, производительность

119 г/л катализатора -ч,время прохож-

Пример 2а (сравнительный) °

Окисление проводят по примеру 2 без циркуляции катализатора. Степень превращения о-ксилола 903, селективность 62 мол.3, производительность

10 7 г/л катализатора ° ч.

Пример 3. Окисление проводят по примеру 2 при 375 С и расходе реакционной смеси 70 н л/ч. Степень превращения о-ксилола 914, селективность 70,5 мол. i, производительность

124 г/л катализатора ч.

Пример 3 а (сравнительный) °

Окисление проводят по примеру 3 без циркуляции катализатора. Степень превращения о-ксилола составила 944, селективность 59 мол.Ф, производительность 107 г/л катализатора ч.

l1 р и м е р 4. Окисление проводят по примеру 3 при.350 С. Время прохождения катализатора через зону реакции

15 с. Степень превращения 0-ксилола

79, селективность 77 мол.i, производительность 117 г/л ° катализатора ч.

ll р и м е р 4 а (сравнительный) °

Окисление проводят по примеру 4 без циркуляции катализатора. Степень превращения о -ксилола 863, селективность

6 1 мол .3, производительность 10 1 г/л катализатора ° ч.

Таким образом, предлагаемый способ получения фталевого .ангидрида в движущемся псевдоожиженном слое катализа" тора обеспечивает увеличение селективности.процесса по сравнению с известным способом проведения процесса в псевдоожиженном слое катализатора.

1. Способ получения фталевого ангидрида путем парофазного окисления

0-ксилола кислородом воздуха в псевдоожиженном слое ванадий-титан-теллурового катализатора при 350-380 С, отличающkAся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, катализатор движется сверху вниз противотоком к реакционной смеси с последующим возвращением в верхнюю часть реактора.

2, Способ по и.1, о т л и ч а ю -, шийся тем, что время прохожде937455

Составитель 8.Калинин

Редактор Н.Рогулич Техред g. Кастелевич: Корректор" "уска

Заказ 4370/31 Тираж 445 . . Подписное

ВНИИПИ. Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

5 ния катализатора через зону реакции составляет 10-20 с.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции и 1537351 кл. С07 С,опублик.1968.

2. Патент Англии 11 1063152, . кл. С 2 С, опублик.1967 (прототип) °

Способ получения 4-бромфталевого ангидрида // 906994

Способ получения фталевого ангидрида // 887570

Способ получения поверхностно-активной добавки для интенсификации помола цемента // 883038

Способ получения фталевого ангидрида // 786896

Способ получения фталевого ангидрида // 721436

Способ получения фталевого ангидрида // 721403

Способ получения фталевого ангидрида // 682518

Способ стабилизации тетрагидрофталевого ангидрида // 649715

Отвердитель эпоксидных смол на основе ангидридов полициклических полихлорсодержащих карбоновых кислот // 644788

Способ десублимации фталевого ангидрида из фталовоздушной смеси // 2138493

Изобретение относится к способу выделения фталевого ангидрида из фталовоздушной смеси

Способ исчерпывающей дистилляции кубового остатка производства фталевого ангидрида // 2151146

Замедлитель подвулканизации резиновых смесей // 2151155

Изобретение относится к химической промышленности, к технологии утилизации твердых промышленных отходов, в частности отходов производства фталевого ангидрида

Способ получения внутримолекулярного ангидрида тримеллитовой кислоты // 2152937

Изобретение относится к производству орто-замещенных бензолполикарбоновых кислот и их внутримолекулярных ангидридов, в частности тримеллитовой кислоты и ее ангидрида, которые находят широкое применение при изготовлении полимерных материалов: высококачественных пластификаторов, высокотемпературных полиимидоамидных покрытий, электроизоляционных лаков

Способ выделения фталевого ангидрида // 2177938

Изобретение относится к области ангидридов карбоновых кислот, в частности, к способам выделения фталевого ангидрида из фталовоздушной смеси

Способ получения фталевого ангидрида из смолы кубовых отходов производства фталевого ангидрида // 2265589

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фталевого ангидрида, использующегося, например, в синтезе пигмента фталоцианинового из смолы кубовых отходов производства фталевого ангидрида, который включает обработку при перемешивании смолы кубовых отходов производства фталевого ангидрида диметилформамидом при температуре 60-70 градусов С и выделение фталевого ангидрида

Способ приготовления смесей о-ксилола с воздухом для получения фталевого ангидрида // 2299204

Изобретение относится к усовершенствованному способу приготовления о-ксилол-воздушной смеси для получения фталевого ангидрида, в котором о-ксилол полностью испаряют в испарителе в отсутствии кислорода, затем пар перегревают в перегревателе для предотвращения его конденсации, после этого смешивают с технологическим воздухом и эту смесь подают в реактор для получения фталевого ангидрида

Жидкофазное окисление галогенированных орто-ксилолов // 2312862

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол

Способ получения и очистки пиромеллитового диангидрида // 2314301

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу получения внутримолекулярного диангидрида пиромеллитовой кислоты - ценного мономерного сырья для производства термостойких полиимидов, алкидных смол, эффективных пластификаторов, водорастворимых лаков, смазок, клеев и др., путем постадийного окисления дурола до пиромеллитовой кислоты кислородом в среде уксусной кислоты при повышенных температуре и давлении в присутствии солей тяжелых металлов и галоидных соединений, в частности брома, вводимого рассредоточенно на каждую стадию, термической ангидридизацией продуктов окисления в псевдокумоле и последующими очисткой горячей фильтрацией полученного раствора и кристаллизацией, в котором в качестве галоидных соединений используют галоидводородные кислоты Гк ряда HBr, HCl, HF в виде бинарных или тройных смесей (HBr+HCl), (HBr+HF), (HBr+HCl+HF) в соотношении Br:Cl:F, равном 1:(0,15-1,0):(0,01-0,5), и/или HBr, а в качестве металлов катализатора Мк - соли Mn, Со, Zn в виде ацетатов, бромидов, хлоридов или фторидов в соотношении по ионам металлов (Co+Mn):Zn, равном 1:(0,05-0,1) соответственно, при общем соотношении Мк:Гк=1:(1,2-3), при этом окисление осуществляют в 4 ступени в температурном интервале 140-220°С и при давлении 2,0-3,0 МПа таким образом, что температуру на каждой ступени повышают на 10-15°С, а давление снижают на 0,2-0,3 МПа до избыточного давления на 4-ой ступени, превышающего упругость паров реакционной массы не менее чем на 0,25 МПа, и при времени реакции на каждой ступени в пределах 20-60 минут, а очистку ПМДА осуществляют путем перекристаллизации в смешанном растворителе, состоящем из бензола и этилацетата

Применение многослойного катализатора для получения фталевого ангидрида // 2396113

Изобретение относится к применению многослойного катализатора, т.е