Поли(н-бутиламино- @ -третбутилфенокси) фосфазен в качестве пленкообразующего

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскими

Социалистических

Республик

С 08 С 79/02

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 678.85 (088.8) Дата опубликования описания 15 ° 11.82

В.В. Киреев, В.M. Чукова и Г.И. Митропольская (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт...т тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (71) Заявитель (54) ПОЛИ(Н-БУТИЛАМИНО-и- ТРЕТБУТИЛФЕНОКСИ)ФОСФАЗЕН

В КАЧЕСТВЕ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО

00РРц 24НВц (.Р-к Н р

ЗНЬи МН30

Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, а именно полиорганофосфаэенов, кото -, рые могут быть использованы в качестве пленкообраэующего.

Известно использование полиорганофосфаэенов, например полиди(н-бутиламинофосфаэена) общей формулы

Гй = P (NHBuIz), где п =- 5-10 тыс, в качестве пленкообраэующего (1).

Недостатками полиди(н-бутила;..иноросфазена) являются низкая разрывная прочность (Я не более 5 МПа), малая эластичность и невысовая огнестойкость, ограничивающая его области применения.

Цель изобретения — синтез полиорганофосфаэена, обладающего пленкообразующими свойствами и характеризующегося повышенной прочностью, эластичностью иогнестойкостью.

Поставленная цель достигается тем, что предлагается поли(н-бутиламино-п-третбутилфенокси)фосфазен общей формулы где а = О, 25-0, 30, Ь = 0,70-0,75 мольных долей, и = 5-10 тыс, в качестве пленкообразующего.

Укаэанное соединение получают замещением атомов хлора в полидихлорфосфазене на соответствукйдие группы.

Вначале осуществляют замещение атоМоВ.хлора на п-третбутилфеноксигруп.пы известным фенолятным методом C2) в бензоле, получая предварительно и-третбутилфенолят натрия добавлением металлического натрия к раствору и-третбутилфенола в диоксане. Реакцию проводят в течение 50 ч при

100о, затем от реакционной массы в вакууме отгоняют растворители и далее замещают оставшиеся атомы хлора на й-бутиламиногруппы известным спосо бом.

Полимер растворяют в тетрагидрофуране и прикапывают раствором н-бу тиламина в присутствии триэтиламина.

Реакцию осуществляют при комнатной температуре в течение 40 ч. Полимер выделяют и очищают многократным переосаждением водой из раствора в тетрагидрофуране. Относительное содержание н-бутиламиногрупп определяют по данным ЯМР -Н-спектрального

Поли(н-бутиламинои-третбутилфенокси)фосфа. зен

Из вест ный полйди (н-бу= тиламИно)фосфазен

Показ атели

190 в плазме крови в физиологическом растворе

9,5

25-26 31-32

3,7

5,4

39,5

41,5

С0

5,3

7,8

58,6 анализа. Пленки отливают методом пблива иэ раствора в хлороформе. Проч ность, определенная на приборе ти-, па Поляни, составляет 14-15 МПа.

Пример 1. В реакционной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфере инертного газа получают 22,18 г (0,129 моля) и-тетрабутилфенолята натрия добавлением 2,96 r (0,129 r-экв) металлического натрия к раствору 19,35 r (0,129 моля) и- третбутилфенола в 300 мл диоксана. Затем 30 г (0,258 моля) очищенного полидихлорфосфазена растворяют в 300 мл бензола, отфильтровывают раствор полимера от его не растворимой сшитой части и прилива,ют к раствору п-третбутилфенолята натрия. Реакцию проводят в течение

50 ч при 100 С в атмосфере инертного газа. После этого через реакцион ную смесь пропускают газообразный хлористый водород и в вакууме отгоняют диоксан. Реакционную массу растворяют в 400 мл тетрагидрофуране и отфильтровывают хлористый, натрий. ,Фильтрат прикапывают к раствору, содержащему 37,26 r (0,516 моля) н-бутиламина и 12,96 г.(0,126 моля) ,триэтиламина в 500 мл тетрагидрофуОтносительное удлинение при разрыве, Ъ

Остаточное удлинение при разрыве, Ъ

Предельная деформация„ полэучести при ф

Р

3,4 МПа, Ъ на воздухе

Кислородный индекс, Ъ Коэффициенты газопроницаемости р ° 106 см см/cM с амт рана. Реакцию осуществляют в атмосфе:Ре инертного газа при комнатной температуре в течение 40 ч. Полимер выделяют и очищают многократным переосаждением его из раствора в тет5 рагидрофуране водой. Выход полимера — 83%. Относительное содержание н-бутиламиногрупп по данным ЯМР -Испектрального анализа составляет

0,26 мольных долей. Далее 0,4 r noip лученного полимера растворяют в 35 мл хлороформа при комнатной температуре и выяивают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр диаметром 40 мм с натянутым -на одной сто15 Роне целлофаном и выдерживают Форму на обогреваемом предметном столике при 40-50 С в течение 3-4 ч. Хлороформ испаряется, пленку от целлофана отделяют водой. Прочность на разрыв измеряют на приборе типа Поляни, фР = 15 МПа.

Пример 2. По методике применяемой в примере 1, получают поли(н-бутиламино-п-третбутилокси}фосфазен с соотношением и-третбутилфенокси- и и-бутиламиногрупп, равном 0 30-0,70. В табл. приведены свойства полученного полимера по сравнению со свойствами известного чолиди(н-бутиламино)фосфаэена.

973554

ОС Н Вн 26Вч

РК Р М

ЗНВо NHSu Il

Составитель A. Чеснокова

Техред Т.Маточка Корре ктор М. Шарсти

Редактор И. ".Касарда

Заказ 8610/26 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как следует иэ данных, приведен нйх в табл. поли (н-бутнламино-и-третбутилфенокси)фосфазен, сохраняя все положительные качества полиди (н-оутиламино)фосфаэена - минимальную ползучесть на воздухе и в жидких

S средах, практически те же коэффициенты газопроницаемости, обладает улучшенной эластичностью и огнестойкостью.

Формула изобретения

Поли(н-бутиламино-и-третбутилфе- 10 нокси) фосфаэен общей формулы где а 0,25-0,30, Ь 0,70-0,75 мольных долей, и 5-10 тыс, в качестве пленкообразующего.

Источники информации, принятые:во внимание при экспертизе

1. Митропольская Г.И. Синтез и исследование олигомерных и полимерных хлорфосфазенов. Кандидатская диссертация. N., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1979.

2. Олкок Г, Фосфоразотистые соединения. М., "Мир, 1976, с. 417.