Диамины 0-нитробифенилкарбоновой кислоты как полупродукты в синтезе красителей и способ их получения

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<|н988806

/«Ф г

< дФ"

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15. 09. 78 (21) 2663604/23-04

I с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.01ЗЗ. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 15. 01. 83

Р М К з

С 07 С 87/60

С 09 В 6/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений . и открытий (Щ УДК 547. 466 ° .07(088.82 (72) Авторы изобретения

Г.И.Мигачев и Е.Н.Зеленина т ) Hti

«Д

| - (71) Заявитель (54 2 ДИАМИНЫ О-НИТРОБИФЕНИЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

КАК ПОЛУПРОДУКТЫ В СИНТЕЗЕ КРАСИТЕЛЕЙ

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ ОХ СООК ко

02 (92

МН, (х) Изобретение относится к новым диаминам ряда бифенила, а именно диаминам о-нитробифенилкарбоновой кислоты общей формулы

Е1 где R„, Р -Н„ т«

СООН НО, или В 1 и Ко образуют группу СО, СНо, которые могут найти применение в синтезе красителей.

Известен диамин ряда бифенила общей формулы т,00Н CQGH

Ri R9 который в о-положении содержит .две карбоксильные группы (1 ).

Однако присутствие двух — СООН групп в диамине П . отрицательно влияет на свойства красителей, вызывая их акопланарность и,-как следствие этого, низкую субстантивность.

Отличительной особенностью нового диамина является наличие в о-по,ложении бифенила МО -группы, которая. позволяет проводить дальнейшие превращения и циклизации, приводящие к получейию красителей с повышенной субстантивностью. Согласно изобретению диамин общей формулы (1) получают при восстановлении нитросоединений общей формулы сульфидом натрия. При этом восстанавливаются нитрогруппы лишь в положении 4,4 исходного нитросоединения, в отличии от известного способа, в котором в качестве восстановителя соединения (Ш ) используют железо и при этом подвергаются восстановлению все нитро-группы соединения (Й1)(2).

На основе 4,4- диамино-2-нитробифенил-2-карбоновой кислоты приготовлен краситель, показавший высокую прочность к мокрым обработкам и свету.

988806

Таким образом, согласно изобрете- цией иэ органических растворителей нию получают новые диамины ряда би- или 5%-ной соляной кислоты с испольфенила, которые могут быть испольэо- сзованием активированного угля. Полуваны в синтезе красителей. чают 12,5 r (79%) 4,4 -диамино-6-нитП р.и м е р 1. В колбу к 6,33 г робифенилкарбоновой кислоты, желтые (0,015 r-моль ) 4,4, 6,6 -тетранитро- 5 пластинки из 5%-ной соляной кисло- бифенилкарбоновой кислоты добавляют ты Т.пл. 249,5-250оС (с раэл;), 200 мл воды, нагревают на водяной ба- Й 0,17 (аммиак:диоксан 1:2 ). не до 95 С, порциями прибавляют. Найдено,Ъ: С 52,90; 53,18с

19,7 мл (0,045 r-моль) 17,88%-ного H 3,36; 3,46, N 13,29; 13,29 водного раствора сульфида -натрия в те-10 C 4Н N O6. чение 20-30 мин и перемешивают 10- Вйчислено,Ъ: С 53,00; Н 3,49, 15 мин. Реакционный раствор темно- 13,24. вишневого цвета охлаждают, нейтрали- ИК-спектр (КВг);3445 (NHg ), 3365 эуют соляной кислотой, упаривают до (NHy), неск.макс. 3200-2500. объема 50 мл и подкисляют соляной кис f5 Пример 4 . К нагретому до лотой до рН 3. Продукт выпадает в ви- кипений раствору 9,4 r (0,025 г-моль де темно-коричневого масла, которое 4,2,4 -тринитробифенил-2,6 -дикар при стоянии затвердевает, его отфильт- боновой кислоты в 300 мл воды пор- " ровывают и растирают в 20 мл воды, ционно в течение 20 мин прибавляют

Получают темно-желтый продукт вос- 2р 35 мл (0,08 г-моль)17,88%-ного становления, который Фильтруют,промы- раствора сульфида натрия, размешивают водой и сушат. Аналитически вают 15 мин, и далее реакционный чистый образец получают кристалли раСтвор обрабатывают аналогично презацией из органических растворителей дыдушему примеру. или из 5Ъ-.ной соляной кислоты с Получают 6,3 (80Ъ ) 4,4 -диаминоиспользованием активированного угля- 2.-нитробифенил-2,6-дикарбоновой кисПолучают 4,31 г (79,6Ъ ) 4,4 -диа- лоты желтоватые кристаллы из разбавI с

О мино-6,6 -динитробифенилкарбоновой ленной соляной кислоты, T.ïë. 259 С кислоты, светло-желтые иглы из 5%-ной (с ра л ) соляной кислоты. Т. пл. 230 С (с раэл)с Н йдено % С 52 89 52 86 . Н 3 38 °

Rg 0,26 (аммиак:диоксан 1:2).. 3 46, N

Пример 2 . К 12,6 r (0.,03 гмоль

4,2,4, 6-тетранитробифенил-2,6 с Вйчислейо,Ъ: С 53,00; Н 3,49;

И 11 3 Ь

-дикарбоновой кислоты в 300 мл воды, 13 24 нагретой до 95ОС порционно прибавляют 39у5 мл (0,09 г-моль) 17,83Ъ-но- 35 Пример 5, 10 r (0,03 r-моль) го водного раствора сульфида натрия 2,4,4 -тринитробифенил-2-карбоново в течение 25 мин. Перемешивают 15 мин кислоты размешивают в 350 мл воды, и далее раствор обрабатывают анало- нагревают до кипения и порционно в гично примеру 1. Получают 8,6 г (79Ъ) течение 20 мин прибавляют 30 мл

4,4 -диамино-2,6 -динитробифенилкар- 4О (0,07 г-моль с 17,88%-ного раствора боновой кислоты, желтоватые иглы из сульфида натрия, размешивают 20 мин разбавленной соляной кислоты, Т.пл. и далее реакционную массу обрабатыНайдено,Ъ: С 46,26, 46,36, Н 2,64; Получают 6,6 г (80,5Ъ ) 4,4 -диами-.

2 69 N 15 31 15 39 но-2-нитробифенил-2-карбоновой кис45

Вычислено,%: С 46,42;Н 2,78; N 15,47.. лоты, желтые кристаллы иэ раэбавленПример 3. В колбу к 18, 85 r ной соляной кислоты, T.ïë. 240ОC (c (Q Q5 г-моль ) 4,4,6-тринитробифенил- разл.). карбоновой кислоты добавляют 800 мл Найдено,Ъ: С 57,1;

57 1 57 О Н 4 1 воды при нагревании на водяной бане 4,2; N 15,3(15,4. до 95ОС порциями в течение 20-30 мин

С„ Н„.(N504, прибавляют 70 мл (0,16 г-моль ) 17,88%- Вычислено,Ъ: С 57,2; H 4,0;N 15,5. ного водного раствора сульфида нат- Примерб. 7, (, )

7 2 (О 02 г-моль) рия и перемешивают 10-15 мин. Реак- 2,4,7-тринитрофлуоренон-4 -карбоновой ционный раствор темно-вишневого цве- кислоты размешивают в 200 мл воды, та охлаждают, нейтрализуют соляной нагревают до кипения и порционно в кислотой, упаривают до объема 50 мл течение 15 мин прибавляют 13 мл вора сульфида натрия. Размешивают еше но-коричневого масла, которое при 15 мин и далее реакционную массу обевает его отфильтро- 60 рабатывают аналогично примеру 3. .вывают и растирают в 20 мл воды. Получают, г (Получают темно-желт ый продукт Вос» -5-нитрофлуоренон-4-карбоновой кисстановления, которы торый фильтруют про- лоты, желтые кристаллы иэ раэбавленс

2 с мывают водой и .сушат. и, шат Аналитически ной солянбй кислоты, Т.пл. 263 C (с чистый образец получают кристаллиза- $5 разл.) .

988806

Составитель И. Андрианова

Редактор Т. Митрович Техред Е.Харитончик Корректор С. Шекмар

Тираж .416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5, Заказ 10983/31

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,Ъ|, С 56,1 у56,3 H 3,1 f

3,2 j М 14,1,"14,2

14 э 3 Б

Вычислено,Ъг С 56,2; Н 3/О и 14,0.

Пример 7, 25 r 4,4 -диамино-2 -нитрофифенил-2-карбоновой кис-лоты суспендируют s 300 мп воды, . вносят 50 мп концентрированной соляной кислоты и прибавляют 35 мл

28%-ного раствора нитрата натрия. К раствору тетразосоединения прибавляют раствор 47,5 г гамма-.кислоты и

11 r соды в 150 мл воды. В конце азосочетания устанавливают значение рН среды 6, размешивают еще 1 ч и после добавления насыщенного раствора соли отфильтровывают осадок. Получают 73 r дисаэокрасителя, окрашивающего шерсть и хлопок в фиолетовый цвет.

Обработка окрашенных хлопка и шерсти раствором бисульфита приводит к изменению окраски на синюю, показывающую высокую прочность к мокрым обработкам (5 баллов) и свету (6-7 баллов °

Формула изобретения

1. Диамины о-нитробифенилкарбоно вой кислоты общей формулы где R „H Rg HIc00H N02 HJIH k и Rg образуют группу СО10 или СНУ.- как полупродукты в син тезе красителей.

2. Способ получения диаминов .о-нитробифенилкарбоновой кислоты общей формулы (I 7, отличающийся тем, что нитросоединения общей формулы

Х1 Rg восстанавливают сульфидом натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ФРГ 9 1963403, кл. 22 A 5500, 1971.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 519096, кл. С 07 С 87/50, 27.11 76.