Стандарт для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах
Применение тетрафениларсоний перрената в качестве стандарта для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах.
„„ Д „„997385 А1 . (У1) - С 01 G 28/00 0 01 N 21/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Й АВТСРСНОММ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ по иэое итиниям и отй ытиям
ПРИ fHHT .ССОР
1 (21) 2623333l26 (22) 03.05.78 (46) 23.05.92. Бюл..й 19 (71) Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского
АН СССР и Институт общей неорганической химии БАН (BG) (72) Иван Петров Хавезов, Николай
Петров Иорданов, Стефана Марева
Минева (ВС), Б.Я. Спяваков и В.М. Шкинев (53) 543.42:546.19 (088.8) (56) R.À.. Hofstader, О.I, Nilner, I.N. Runnels, Analysis of Petroleum
for, Trace Metals, 1927, р. 55-56.
Там же, стр. 56-67.
Изобретение относится к области спектрального анализа веществ в органических средах, в частности атом-. но-абсорбционного анализа веществ, и может найти. применение .на предприятиях,. имеющих атомно-абсорбционное оборудование для определения мышьяка.
Атомно-абсорбционный анализ является относительным методом определения, требующим перед каждым определением приготовления стандарта. Последний обычно готовят экстракцией известных количеств мышьяка из водно"
ro раствора каким-либо из экстрагентов.
Вещества, которые используются
s качестве стандартов при атомно-абсорбционном анализе органических сред. должны отвечать следующим требовани.-ям: основное вещество стандарта
2 (54) СТАНДАРТ ДЛЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА В ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ (57) Применение тетрафениларсоний перрената в качестве стандарта для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах. 3 должно легко определяться каким-либо методом с высокой точностью, содер» жанне его не должно изменяться при хранении, они должны быть растворимы в органических растворителях и растворы их стабильны. Желательно также, чтобы основное вещество .й М стандартные растворы были малоток- (ф сичны, не имели запаха и хранились (р в обычной посуде.
Известно использование в качестве стандартов для атомно-абсорбционного а, определения мышьяка в органических средах нефтей с известным содержани" ем мышьяка, а также неорганических солей, например NagHAsOq.As . Однако первичное определение мйшьяка в нефти с высокой точностью затруд" нено, и эти стандарты можно применять только при анализе таких же нефтей, но нельзя в случае анализа экстрак997385 тов, а применение неорганических солей не дает воспроизводимых результатов. Более того, растворы в органических растворителях малостабильны.
Известно также использование в качестве стандарта для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах трифениларсина. Недостатком известного стандарта является возможность окисления кислородом воздуха при длительном хранении что может привести к изменению содержания основного вещества стандарта, относительная токсичность стандарта, а также трудности точного определения мышьяка в стандарте.
Растворы трифениларсина (ТФА) в органических растворителях при длительном хранении (более 3 месяцев) в стеклянной посуде не стабильны.
Целью изобретения является увеличение стабильности стандарта и его растворов в органических растворителях, а также уменьшение токсичности и упрощение методики подготовки стандарта и его растворов, Поставленная цель достигается применением в качестве стандарта для атомно"абсорбционного определения мышьяка тетрафениларсоний перрената (ТФАП} и органического спирта формулы кн сон где к- с - сз.
Предпола;ается новое (первое) назначение указанного соединения, которое получают путем осаждения из водного раствора перрената калия с тетрафениларсонием хлоридом. Осадок отфильтровывают, сушат, В этих условиях получают вещество с известным содержанием мышьяка, поэтому проводить дополнительного анализа на мышьяк не нужно. Для приготовления раствора с известным содержанием.мышьяка достаточно лишь знать вес вещества. Коэффициент пересчета на мышьяк равен 0,1183. Полученный
ТФАП представляет собой белый кристаллический порошок, без запаха, малотоксичен, стабилен во времени и к действию кислорода воздуха.
Для приготовления растворов ТФАП используют алифатический спирт с радикалами С>-С6.
Пример1, Приготовление растворов для построения градуировочных графиков.
Раствор 1. Навеску 0,04370 г.
ТФАП помещают в мерную колбу на 50 мл, добавляют 20 мл этилового спирта, нагревают на водяной бане до растворения навески. Затем добавляют 20 мл
t0 эsт и л о вsо >г-о с п и р т аs, колбу охлаждают до комнатной температуры и доводят объем до метки. Раствор содержит
100 мкг/мл Аз и используется как стандартный.
Раствор 2. Навеску 0,01748 г.
ТФАП помещают в мерную колбу на
100 мл, добавляют 25 мл изопропилового спирта. После растворения навески доводят объем до метки — о-ксило20 лом. Раствор содержит 20 мкг/мл As и используется как стандартный.
Раствор 3. Навеску 0,01748 r.
ТФАП помещают в мерную колбу на
50 мл, добавляют 2,5 мл этилового
25 спирта, нагревают на водяной бане 1520 мин, добавляют 25 мл метилизобутилкетона (МИБК), После растворения навески добавляют еще 15 мл МИБК, охлаждают колбу до комнатной темпеЗО ратуры и доводят объем до метки МИБК, Раствор содержит 40 мкг/мл As и используется как стандартный.
Раствор 4. Навеску 0,01748 г
ТФАП помещают в мерную колбу на
100 мл, добавляют 5 мл н-бутилового 5 спирта, нагревают на водяной бане
15-20 мин. Добавляют 50 мл МИБК и нагревают до полного растворения навески. Охлаждают колбу до комнатной температуры и доводят объем до метки ° Раствор содержит 20 мкг/мл As и используется как стандартный.
Раствор 5. Навеску 0,01748 r ТФАП помещают в мерную колбу иа 50 мл, добавляют 2,5 мл этилового спирта, нагревают на водяной бане. Добавля" ют 25 мл 0,1 М раствора динитрата диоктилолово (ДНДОО) в ИИБК и нагревают на водяной бане до полного раст ворения навески. Охлаждают колбу до комнатной температуры и доводят объем до метки. Содержание мышьяка в растворе 40 мкг/мл.
Полученные растворы устойчивы не менее 4 месяцев и могут храниться в посуде из обычного стекла. Эти растворы используются для построения градуировочных графиков. Ниже приводятся примеры использования граду5 99 ировочных графиков на основе ТФАП для определения содержания мышьяка в нефтепродуктах и экстрактах.
Пример 2, Определение содержания мышьяка в маслах и нефтяных остатках.
Навеску масла или нефтяного остатка 5 г помещают в мерную колбу на
50 мл и растворяют в 254-ном растворе ,изо-пропилового спирта в о-ксилоле. .Полученный раствор используют для определения содержания мышьяка на атомно-абсорбционном спектрометре
Unicam SP 90 В при следующих ус-. ловиях: длина волны As — 193,7 нм, расход воздуха 5 0 и 2,0 л/мин, расход ацетилена 0,9 л/мин, щель монохроматора 0,2 мм, высота над горелкой 14 мм. После определения проводят дополнительное фотометрирование с целью учета неселектив ного поглощения. Содержание мышьяка определяют, используя градуировочный график на основе раствора 2, а также,. для сравнения, использовали граду ировочный график, построенный на основе органических экстрактов мышья— ка, после экстракции его из водного раствора с рНЪ4 0,1 M раствором аммонийной соли тетраметилендитиокар» бамата в 253-ном растворе изо-пропилового спирта в о-ксилоле.
Результаты полностью совпали. Содержание мышьяка в продуктах 5, 1О 4, П р и M е р 3. Определение мышьяка в экстрактах на основе динитрата диоктилолова. а) Определение мышьяка в экстрактах, полученных контактированием с водными растворами не содержащими солей.
К 5 мл раствора содержащего
8,0 мкг/мл As с рН 2, добавляют 5 мл
0,1 И раствора ДНДОО в ИИБК. Встряхивают 5 мин. В этих условиях мышьяк полностью извлекается в органическую фазу (4). Проводят атомно-абсорбци7385 онное определение мышьяка в экстракте, используя градуировочный график на основе раствора 5. Для сравнения также использовался градуировочный график, полученный разбавлением экстракта с известным содержанием мышьяка холостыми экстрактами. Полученные результаты полностью совпали. По графику на основе раствора 5 получено 8,0 мкг/мл, а на основе экстракта
8,1 мкг/мл. б) Определение мышьяка в экстрактах, полученных контактированием с водными растворами солей.
К 100 мл раствора содержащего
0,200 мкг/мл As и 0,01 М Na SOy при рН 2, предварительно насыщенного ИИБК, добавляют 5 мл раствора
О, l И ДНДОО в МИБК. Встряхивают 5 мин.
В этих условиях мышьяк полностью извлекается. Затем проводят атомноабсорбционное определение мышьяка в экстрактах, используя градуировоч" ный график на основе раствора 5 и также для сравнения использовали градуировочный график, полученный разбавлением экстракта с известным содержанием мышьяка холостыми экстрактами. Ilo графику на основе раство". ра 5 получено 0,200 мкг/мл As, а на основе экстракта 0,205 мкг/мл Ав.
Предлагаемый стандарт для атомноабсорбционного определения мышьяка в органических средах имеет следующие
З5 преимущества перед известными; повышенную стабильность к воздействию окислителей, малую токсичность, повышенную стабильность стандарта и его растворов в органических раство40 рителях. Помимо этого, отпадает не- . обходимость в предварительном опре.-. .делении содержания мышьяка в стандарте.
Применение стабильных стандартов
g5 позволяет уменьшить межлабораторную ошибку определения мышьяка, упростить методику подготовки стандартных растворов °
