Способ получения n-ди-н-пропил-2,6-динитро-4- трифторметиланилина

 

О П И С А Н И Е ()tooazso

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскик

Социалистическии

Республик ф

rw г

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту-(22) Заявлено12.05.81 (21) 3285558/23-04 (23) Приоритет — (32) 15. 05. 80 (31) 22073/А/80 (ЗЗ) Италия

Опубликовано 07. 03. 83. Бюллетень J% 9

Дата опубликования описания 07. 03. 83 (51) М. Кл.

С 07 С 87/52

Гесударствеиимй кемитет

СССР по делам иэверетеиий и етерытий (ЗЗ) УДК 547.233.. 07 (088. 8) Иностранцы

Марио Борненго и Серджо1Бассиевадли

i ! ", i

Иностранная фирм

"Монтэдисон С. и. (Италия) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИ-Н-ПРОПИЛ-2,6-ДИНИТРО-4-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения М-ди-4-пропил-2,6-динитро-4-трифторметиланилина - гербицида, известного под названием "Трифлоралин".

Согласно известному способу указанное соединение получают из 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензола при нагревании его при 900С с ди-4-пропиламином. При таких условиях в качестве побочных продуктов образуются значительные количества нитрозоаминов (их содержание может достигать 250 долей на миллион), которые рассматриваются как вещества, опасные для тепло- f5 кровных животных. Согласно известному способу содержание нитрозоаминов в конечном продукте может быть снижено путем обработки его 20 НС е и этанолом (17

Цель изобретения — снижение содержания нитрозоамина в целевом продукте и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается согласно способу получения й-ди-4-пропил-2,6-динитро-4-трифторметиланили- на,заключающемуся втом,что 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензол подвергают взаимодействию с ди-H-ïðoïèëàìèíîì при одновременном введении в процесс гидроокиси щелочного металла при рН

7-7,5 при 70 С и в присутствии в реако ционной массе 50 вес. ь воды.

Предполагается, что при таких условиях солянокислый ди-1т-пропиламин не будет образовываться (для образования солянокислого ди-4-пропиламина необходимы более низкие значения рН

4,3-4,5); низкая температура препятствует потере ди-И-пропиламина, и все эти условия приводят к тому, что содержание нитрозоаминов в конечном продукте будет самое большее достигать 1 долю на миллион.

Реакция образования хлорида щелочного металла экэотермична и поэтому должна контролироваться посредством подходящей охлаждающей системы. Присутствие воды, кроме того, необходимо для поддержания хлорида натрия, при1003

3 сутствующего в растворе и для его удаления.

Количество нитрозоамина, обнаруженного в гербициде, полученном по приведенной методике, варьируется в пределах от 0,1 до 1 миллионной доли, Для достижения таких результатов необходимо строго придерживаться указанных условий проведения процесса; смещение в значении рН в кислую сторону iy (область) может привести к тому, что содержание нитрозоамина превысит

1 миллионную долю; увеличение температуры в щелочной среде выше 70 С приводит к потерям н -пропиламина; увели- И чение рН выше 7,5 дает неудовлетворительные выходы из-за возрастания вторичных реакций.

Пример 1. В 4-литровый сосуд загружают 1200 г 4-трифторметил-2,6- щ

-ди-нитрохлорбензола, 2 литра воды, после чего при перемешивании нагревают до 55О С.

Затем одновременно через два вытянутых отвода добавляют 450 r 993 ди- 2$

-н-пропиламина и 355 г 40 вес. 4

NaOH; посредством вводимого электрода поток регулируют таким образом, чтобы рН оставался постоянным в преде» лах значений 7-7,5. 30

В процессе добавления сосуд охлаждают водой таким образом, чтобы тем.пература внутри не превышала 55 С.

О

После завершения добавления реакционную массу нагревают до 70 С в течение 3-х часов, все время поддержиИ вая значения рН равным 7,2 (возможным добавлением нескольких капель

40 вес. б NaOH).

Смесь дважды промывают литром теплой воды (55 С), каждый раз при перемешивании, до достижения нейтральной среды.

Выход N-ди-й- пропил-2,6-динитро-4-трифторметиланилина, рассчитанный

М на 4-трифторметил-2,6-.динитрохлорбензол, достигает 97 вес. 4, При чистоте продукта, достигающей 953, содержание нитрозоаминов составляет 0,1 миллионной доли.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция между H750 4

-пропиламином и 4-трифторметил-2,6-хлорбензолом проводилась следующим образом: раствор гидроксида натрия добавляют после того, как полностью загружают ди-н-пропиламин. Выход конечного продукта составляет 95 вес. 4, но содержание нитрозоамина составляет 250 миллионных долей.

Пример 3. В условиях, аналогичных примеру 1, реакция проводилась при одновременном добавлении ди-H-про-ь пиламина и раствора гидроксида натрия, но температура реакции в процессе добавления реагентов спонтанно росла, чистота продукта, полученного таким образом, снижалась до 92ã., а содержание нитрозоаминов достигло 10 миллионных долей.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, в реактор загружают

1200 г 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензола, который затем в присутствии

40> воды нагревают до 55 С. После этого добавляют одновременно ди-н-пропиламин и раствор гидроксида натрия, поддерживая рН по-прежнему между 7,2 и 7.,5. Содержание нитрозоамина в конечном продукте выросло до 10 миллионных долей, в то время как выход достигал 95 вес. 4 продукт показал 943 чистоту.

Формула изобретения

Способ получения й-ди-8-пропил-2,6динитро-4-трифторметиланилина взаимодействием 4-трифторметил-2,6-динитрохлорбензола с. ди-н-пропиламином, отличающийся тем, что, с целью снижения содержания нитрозоамина в конечном продукте, процесс проводят в присутствии гидроокиси щелочного металла, которую добавляют одновременно с дипропиламином, при рН 7-7,5 и температуре 70 С в присутствии в реакционной массе 50 вес. / воды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Патент Бельгии У 869042, кл. С 07 С, опублик. 1968 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 1608/49 Тираж 416

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Подписное