Способ получения 1-винилтетразола

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦ 4АЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (193 011

Ф з(59 С 07 D 257/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по делАм изоБРетений и отнРытий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ г (21) 3328908/23-04 (22) 25.06.81 (46) 15.07.83. Бюл. 9 26 (72) П.Н. Гапоник, О.A. Ивашкевич и hl.Ì.. дягтярик (71) Белорусский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет нм. В.И. Ленина н Научноисследовательский институт физикохимических проблем Белорусского государственного университета им.В.Н.Ленина (53) 547.796.1.07(088.8) (56) . 1. Limme rman Р,И,, Olofson R.À, The Варid Synthesis of 1-vinyltetra=..

zole, Tetrahedrou Letters.

2. Hertier W.R. Corey Е.J А novel preparation of isonitriles.-J.0rg, Chem, 1958, 23, 9 8, 1221.

3. Патент Ctrl 9 3004959, кл. 260-88.3, опублик. 1961 (прото. тип). (541(571 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛТЕТРАЗОЛА на основе тетразола, о т л ич а ю шийся тем, что с целью помааения выхода и улучшения качества продукта, тетраэол подвергают взаимодействию с винилацетатом в течение

3-3,5 ч при 90-100 С и постепенном введении в реакционную смесь ацетата ртути в виде насыщенного при температуре синтеза уксуснокислого раствора.

1028669

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Заказ 4888/21

Филиал ППП "Патент", Г.ужгород,ул.Проектная,4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-ви». нилтетраэола, который находит приме" нение в качестве исходного продукта в синтезе тетразолсодержащих полимеров и взрывчатых неществ.

Известен так называемый "быстрый" способ получения 1-винилтетразола, основанный на взаимодействии эфирных растворов винилизоцианида и азотистоводородной кислоты в присутствии ( трехфтористого бора в течение 24 ч 1).

Реакция протекает по схеме:

+ ВГ

СН - СЯ-N — С + НБ — 4 Н вЂ” - СН= СН 2

Способ позволяет получать целевок продукт в одну стадию, однако характеризуется сложностью и многостадий-. ностью синтеза исходного винилизоциа"20 нида (2 g, а также длительностью процесса и использованием в качестве реагентов легколетучих ядовитых и взрывчатых веществ.

Наиболее близким к предлагаемому- 25 по достигаемому положительному эффекту является способ получения 1-винилтетраэола, заключающийся в алкилировании тетразола 2-хлорэтанолом в присутствии Мабйс последующей обработкой смеси 1- и 2-(2-гидроксиэтил—

30 тетразолон хлористым тионилом и дегидрогалогенированием образующихся

1 и 2-(2-хлорэтил) -тетразолон:

1У С1СН2СН20H / 2 2 с кС =Ъ1

+ У 80С)2 Ж/У М О4Ж2С1

) — — г - + 40

НС =-Б

/ ХОН

+ н н — сн,сн и -ц — +, Ъà — Ж-" — N — СН= — СН НС =.й

/У 2

М У " >т ж — СН=СН2, N

Не достатками этого метода являют-, ся многостадийность и длительность процесса, применение широкого набора реактивов при относительно невысоком выходе целевого продукта (36. 8Ъ).

К о роме того, в результате синтеза образуется смесь 1- и 2-винилтетразо", 55 лов, которые разделяют дистилляцией в вакууме. Эта операция небезопасн п нa„ оскольку 2-винилтетразол близок к нитроглицерину.

Цель изобретения- быстрый и безопасный способ получения 1-винилтетразола из тетразола, позволяющий получать целевой продукт высокой частоты с высоким выходом.

Поставленная цель достигается тем, что получают 1-винилтетраэол путем взаимодействия тетразола и винилацетата при 90-100 С в течение 3-3,5 ч и постепенном введении в реакционную смесь ацетата ртути в виде насыщенного при температуре синтеза уксуснокислого раствора.

Применение постепенного введения ацетата ртути в виде насыщенного раствора позволяет избежать образования в ходе реакции взрывоопасных побочных продуктов, что приводит к резкому повышению чистоты и выхода целевого продукта. Кроме того, значительно упрощается его выделение из реакционной смеси. Для этого из образующейся в результате синтеза прозрачной светло-желтой жидкости достаточно отогнать избыток винилацетата, экстрагировать водный раствор остатка очищенным хлористым метиленом и удалить растворитель. Получают прозрачный 1нинилтетразол, кристаллизующийся при

15-16 С. Выход целевого продукта на исходный тетразол составляет 88-90Ъ.

Способ по изобретению позволяет быстро, безопасно и с высоким выходом получать чистый 1-винилтетразол, пригодный без дополнительной очистки для многих препаративных лей.

Пример. Смесь 20 г тетразола, 100 мл винилацетата и 0,3 r гидрохи нона нагревают на нодяной бане и добавляют при перемешивании по каплям горячий (90-100ОС) раствор 5,4 г ацетата ртути в 6,6 мл уксусной кислоты в течение 70 мин. После прибавления всего количества ацетата ртути смесь кипятят при 90-100 С и перемешивании в течение 2 ч. Избыток винилацетата отгоняют под вакуумом, остаток выливают в 200 мл обезгаженной кипячением дистиллированной воды. Продукт экстрагируют очищенным хлористым метиленом, экстракт сушат над мс ВО,„. После отгонки растворителя получают 24,1 г (89%j 1-винилтетразола с п о = 1,5013 и д = 1,18 г/смЗ т.пл.=16оС

D

Литературные данные по f3): и 20 1 5000, 82О 1 179 г/см 3

ИК-и ПМР-спектры соответствуют принятой структуре