Способ получения производных бензолсульфонамида

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОЛJHHX ВЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДА общей форму лы L R Klxf-Л I -3o--N-a Re RT R - С - C;|j-алкильная группа, где которая может быть замещена метокси-, цианоили , диметиламиногруппой,Сз -С алкенильная группа или пропаргиловая группа; R t jifRj атом водорода галогена, С,2 злкильная группа или меток си групп а; в атом водорода, галогена, метильная группа или ме ,токсигруппа У. - группа-с О, CH-CHj или СН-з -(:-CHj, если .,и R - незамещенный , то R.-Rg не могут одновременно означать Н, от л и ч а ю щ и и с я тем, что соединение общей Лормулы Е где R ч и у имеют указанные зна .чения, СО подвергают взаимодействию с соединением общей формулы N1 ьэ R X, 4:; где X - атом галогена, а R имеет указаннь1е значения, в присутствии гидрида натрия.

СООЗ СОВЕТСНИХ

COUNI

РЕСПУБЛИК

36i) С 07 С 143 62

ГОСУД РСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДКЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTV (21) 2632599/23-04 (62) 2534904/23-04.

;(22) 05.07.78 (23) 18 .10 ° 77 (31) 58369/77

:(32) 20.05.77 (33) Япония

;(46) 15.08.83. Бюл. у 30 (72)Тецуо Такемацу, Макото Коннаи и Хироеси Омокава (Япония) (71)уцуномия Юниверсити (Япония)

f53) 678.745.84.07(088.8) (56) 1. Патент Швейцарии В 224856, .кл. 12о16, опублик. 1945.

2. Патент США У 3245913, кл. 252-99, опублик. 1966

3. Каррер П. Курс органической химии. Л., Госхимиздат, 1960, с.160161. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД.

IНЫХ БЕНЭОЛСУЛЬФОНАМИДА общей фоРмУ лы Ф RS

Ri /.

В So-м-З К 3 R8 где R — С - С -алкильная rpynna

I 12 t . которая может быть эамеще« на метокси-, циано- или диметиламиногруппой, С > -С алкенильная группа или пропаргиловая группа, .

„.SU„„1036247 А

R<, R>, R - атом водорода, галогена, С,, >-алкильная группа или метоксигруппа, R " йа - атом водорода, галогена, метильная группа или ме,токсигруппау. (У. - групп,а-C О, СН-СН или

СН -С- СН

) если У-С=О.,и и - неэамещенный ал" . кил, то R4. RS не могут одновременно означать Н, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что соединение общей Форму лы и ф

H .RII 5 So-ю-ц / аб

-R1

В е

2 3 6 7 где Н - Н И У имеют указанные зна.,чения,. подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III

R где Х - атом галогена, а и имеет ука-> эанные значения, s присутствии .гидрида натрия.

1036247 (lIl) R - X, В

Bg

i !.

50 — Ж вЂ” У

К

В3 6 8 7

10 где R

Rà В

Я H ! Π— Я вЂ” 9

Я 2

R6 (И) Изобретение относится к способу полученных новых производных бензолсульфонамида, конкретно к получению некоторых новых N,N-дизамещенных производных бензолсульфонамида формулы

С вЂ” ф— алкильная группа, ко тор ая может быть замещена метоксициано- или диметиламиногруппой, С -С -алкенильная

15 группа или пропаргиловая группа; атом водорода, галогена, С„-C 2-алкильная группа или метоксигруппа.) атом водорода, галогена метильная группа или метоксигруппа) группа

25!

СН

-С вЂ”, — CH — С— !

СН3 СН3 30 если у — -C=O и R — незамещенный алкил, то R -.Re не могут" одновременно означать Н, применяемых в качестве гербицидов.

Известны производные бензолсульфон35 амидов, например N-метил-й-бензол-3,4-дихлорбензолсульфонамид, приме няемые и качестве инсектицида (1 ).

Известны й-метил-й-бензоил-замещенные бензолсульфонамиды, применя- 40 етые в качестве отбеливателей (2 1.

Целью изобретения является разработка способа получения новых й,N-дизамещенных производных бенэолсульфонамида, обладающих высокоизбирательной гербицидной активностью, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения производных бензолсульфонамида общей формулы,, основанному на реакции

Т ! алкилирования аминов алкилирующими средствами, например галоидными алкилами, в водно-щелочных растворах(3), . соединение общей формулы где R.- R и У имеют укаэанные эна9 чения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где Х вЂ” атом галогена;

R имеет указанные значения в присутствии гидрида натрия.

Реакцию между соединением формулы !I и соединением формулы Ill обычно проводят в инертном растворителе.

Пригодными для этого растворителями являются, например, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматические уГлеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, спирты, такие как метанол или этанол, кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, галоидированные углеводороды, такие как метиленхлорид или хлороформ, а также N N-диметилформамид, диметилсуль-. фоксид, пиридин. . Реакцию проводят в присутствии ocHQBHoIo катализатора.

Температура реакции не является критическим фактором и может широко меняться в зависимости, например, от типов исходных материалов или типа растворителя, В общем случае температура реакции колеблется в интервале от 0 С до температуры кипения реакционной смеси с обратным холо-. дильником, предпочтительно от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Обычно реакцию при атмосферном давлении, но в случае необходимости можно проводить при пониженном или повышенном давлении.

Пример 1. N-Метил-й-(oL,à(-диметилбенэил)бензолсульфонамид.

27,5 r (0,1 моль)й-(сК,с -диметилбензил)бензолсульфонамида добавляют к 5,8 г (0,12 моль ) 50%-ного гидрида натрия в, 200 мл сухого й-диметилформамида. Смесь перемешивают для проведения реакции при комнатной температуре в течение 30 мин. К полученной натриевой соли -й(Ы,d."диметилбензил )бензолсульфонамида, добавляют 16,1 г (0,17 моль ) метил бромида. Смесь нагревают до 60 С и перемешивают в течение 1 ч. й-Диметилформамид отгоняют при пониженном давлении и добавляют холодную воду. Полученное белое твердое вещество перекристаллизовывают из метанола с получением й-метил-й-{й,d-диметилбензил ) бензолсульфонамида, выход 37% (см. таблицу, соединение 64 ).

1036247

iA O

ОЪ Ch с с

СО CO

«-1 «1

tA 1с

Ch CO с с о ю

«-« о

tp tn с с ,о о

"сч cv и ОЪ о с с

«««!

« ° « « («Ъ

tn Ф с «1б о

«-1 Ch

1О а to с

CO 00 о а

О1 1 с с

ОЪ ОЪ

С«! «1 an

С"Ъ «I C)

° с с

ОЪ ОЪ ОЪ

РЪ с

Ch а

«1 с Ф о сч

tA сЧ с

«1 «I

«Ф tn

1 с 1 с с

<"Ъ Р Ъ

«» о

СО 00

РЪ

4«Ъ Ю с

«Р

О СО .а с

С"Ъ РЪ

tCa

С«! 4«Ъ с с а an а о

РЪ ,с с Ф cF

С«! «-1

C«I Ф с с

С Ъ С Ъ

«1

«I с

M а в

«- 1«!

°, с

4«Ъ «ф Ф сР С«Ъ. о с с

Ф 00 Ф

«Ф т1

1О an с . с

tn tA

an: tA а а («! («Ъ с с

1М 1М tO aD

Ю CF

«

° У

tA aO (О Ф с

CO CO

«! «Ф

«! («! о с

° сЪ

tA tA

Ch

«-1 с

РЪ

I I.! Ф

1 аО

1 Ц

1 М о

1 1

8 I 1

5хх

ХФФ I

33 1« I

Ю

tA

1 »

tA с

«« с

М) сч с

CO

CO а

«

«-« о а с («Ъ

CO

1 о ь Ю о о

«1 а

«ч A .Ф .й

act с 1

1 1

)б тб

СЭ

Фе, «Ц

I Р о Я

I 1 х, 1. Ф х

I Pi

:1 - Х н

I Oa н о

I

« °

Ю

С7 нъ !

1,Б — и о

ы

1

1 !

I.

I

1

1

I 1О

1 «-1

1 „1!

a/1

Е с.) — ф (Ю

I 1 ЯЬ

1 1 Ф

ФХФ

85х т

I

I

1

l

1 Р

1 с

I И

1 Х

I х

I Ф

I Ц

I Х и

l Ф

I Н

I L

Ф

l Ф

I ! dI

I

1

I.

1 .l

1

I

1 1 I а

1Ф 1 ° 16 х

1 1,«-1

I .-1

I I

I I

I I

1 1 а

1 о 1 о

1 «Ч

I 1

3-4

1 I

I I! !

I l

<ч

z I а

1 с е

4! 1

1 I

1 о

Ж I Ch с

1 («Ъ

Г, «

1 I

1 1 <О! «Ф

1 1 «Ф

1 1 an

4 I

1 1

Г с Ъ аО

M «Ф С«Ъ с с с о о

\! \1 «!

aA tA cO

О О . ОЪ. Ch с « с

«1 Ф 0Ъ «) «« у I (! е

О Ю

Сп

1036247

I aA о

I ОЪ

1 н» !

1 (О Сс IA (»Ъ ((ъ»Ф i и о с с с

Ю (h Ch н н(«1

Ю (с

tA»Ф с с с .о н о (ъ

lA»Ф с

a о н«»-» аА О

ОЪ (3Ъ с

ЦЪ ((Ъ ( (I

1»л

I

I

»-» Ф о о

Ch о

Н Ch н! (О с

СО ((Ъ «.1

»Ф (»»Ъ (h (h

Ю (»Ъ

«3» tn с с

О\ Ch (1 о е с( («I (Ъ tn г Ъ с с с ф ф, в в

Ю (с с

CO (О (О с

СО

I 1

lA СО

«-» Ю с с

° Ф «3 (О (z .(l (Ъ

° 3» (с с

С»Ъ

ill СО н(н с с

«3 Ф

О((«»

tA (Г» с с (»Ъ (»Ъ

e (A н с с

»Ф «3

CO a

Ch с (»Ъ (»Ъ (3Ъ («Ъ (»Ъ «ф с Ф «3

»» ф н(с

«3 (»Ъ ( с с

«3» Ф (О ь с Ф

C) ( с

«3» Ф ÎO р4 СО (»Ъ («3 (h с с с с

ch Оъ е (О

Ь»Ф ОЪ

O («Ъ

Ch CO с с

3-(lA lA ф (»(CO О( с с

tO (О

tA Ul («((»Ъ (О lA с с н(н( ((Ъ Ul

CO (О е с с (Р (О ((Ъ ((Ъ

СО

«(ОЪ с с о и (О an

1 I

i I

»»

e I (9 (Э 1

g 0) 9

I »(eon, ((» х х (Ц (C 1

I I ХИХ1

»:хх

I 9Х99

I Х Х

I Х оххо

1 Q Ж&e«

» — » и

СО О

СП Ю

tA с

tA (О с (О н 1

t(t с (ч Р ((Ъ с »О и о

Ю с (2 (I с

СО (и о

Ю с

C) Ф

Ю с

Ch («Ъ

СО (О (с аА с и

C)

tA (О

lA с и и о

Ю

Ю ,О I

l(t p

»н

О

С4

С3

° °

О н о

СВ

Б-g

4 7

О ,у! з Ul

O 9

С»

О

О ! С3

Г Ш х (d х а

>» н

Х

» и н и

1

1

l

1

I

I

I Ф

9 с

9Х9 и5х

l;

1 (Ъ ! (Ч

1 (g I

Х I ((Ю ((» и

91 х

g1 dp

91 !

»«! Р) О(Х

С,(С

Ol Х

t3 I

1.

1»et(1 х

I О»

I (б

1 И х

1 И

1 9

l (ЪЪ (с о н ° Ф (О («(( ((Ч (»Ъ МЪ Ф ° 3» (»Ъ с с с с с с с

«3 ° Ф Ф (»Ъ (»Ъ «3 «3 в. 1036247

I

I

I х

1

1 тЧ

1 (с с

1 ()Ъ

) (Ч

1

СО Ю (Ч гЧ с (О (О (Ч (Ч

IA РЪ о с (h (31 а"4 а-(lO (h

МЪ (Ъ с с о о с (Ф-4

Ul

lO с

Ch (Ч

1 I.

Ch с((Ч с с о о

4.4 т.4 (О, (Ч, CO с (О о г4 ((Ъ (Ч

Ch с ( Ф

МЪ с

lA (Ч а с с

O\ Ol (О (О с (О (() 1

Ц I

Х 1

Я 1 ((t 1 н

Х 1

I

I (O

1 (Ч с

М

: Ф (h

° ф с с

° Ф Ф

РЪ Ul (Ч (Ъ с с Ф Ф

° 3 (Ч c) IA с с ч)

CO (Ъ

) м (О с с

С Ъ lO (Ч

° Ф ((Ъ с с (Ъ т4 а((Ч с чр 4 о

ЪЧ (Ч с с Ф Ф а" 4

° Ф РЪ с с

IA lA

Ю с (Ъ

° 3 ((Ъ ((Ъ (О с, с

РЪ с Ъ

Р Ч

) (с

CO Ф с (с Ф о («CO с

М Ф

lO Ю

) о (Ч с Ф IA (О (О Ф

C) с (Ч ((Ъ т4 ((Ъ

1О Р с а-( (О (О (Ч (О (Ч ОЪ с с (О

lA IA

Ю

Ol с г4

Ch

1 с I3 4) I

1 и

О о с (Ч

% 4

% 4

Ю с

° 4 .4

%" 4

1V! О

IA с (Ч

1 I

МЪ с т4

I

Ф 9 I

) ((I Ф ((3 O t3 ((), 4 И

Ц

ЙхРA

"цхх (() Х Ф Ф э х в ); и о о с

IA ((Ъ

Ul с 43

v о

Cl с

O\

Ю с (О

Ch и о ((Ъ с

Ch

° 3

l о (3\

1

1

I

1

I

1

l

I, I

)i

1

)м

° -е о

11 р

:5 — д

6-с4 х

Я

«с н

)C Ъ

Qs н и

О ((.(О

CfL (.) I

1

I

1

I 1 .3 I Ф 1 ХЭ

l V5*

i(о

Ц l

Х)

et

Ф) ,Ф I

ig I х t

Ф 1

Ц I

О)

Я и

I

1, 1

1

1

1

I

I

)

1

1

1

1

1

1

1

1

1 . I

I

1

1

I

I

I

1.

1

1 1

1 Ii

)о

1 « I Ul

Ф 1 и I

Й 1А

Э 1 I

И \

Ф 1 I

) I 1 (ЪЪ- 1 )о ("Ъ

1 и I

1 I 3 1

О (с

%-4 (Ч с Ul

Ю с

Ф4 Ch (Ч () 1 мФ

Ю (Ъ г4 (Ч с с с с ((Ъ U, ((Ъ Ul

o o о о ((Ъ ь с с (с (с ((Ъ (О

I 3

C) Ю с с (с Ю ((Ъ С0

1036247

ГЧ lA

Ц ) с с

Г° » «I э

«» с с о о

«-» «-( 3» о с с о о

«» «»

IA РЪ

° 3 tA с с

CO 00

»-» «-(о

iA с

» о

00 ( с с

Гс

« I «-»

f C(» о с с

0Ъ Oi о

«-» ««» с с (3\ С3» 3» О \

РЪ IA с с ф CO

° 3» С(3

Г Ъ «3» с с ф ф

РЪ ГЧ о с с

СО СО ж

0» (б

3» х

Э

Е

Э (Р 1

ГЧ с

»3 о

О ОЪ

° . с

«»3» РЪ

О с(Ъ

О О» с

cl РЪ (ГЪ 00

СО ((Ъ с с

M M цъ о (О IA с с

Р 1 (Ъ

ГЧ (Г1

Ul «»3» с с

Г Ъ Р !

«"» «» сО сО с «3« 3»

«» ((Ъ (О Г» с

«»3» «:3«

РЪ IA

ОЪ 00 с с

РЪ (Ъ о 4

Г Ъ с(« с « 3» ct

Р 1 IA

ОЪ ф с

M M

1 1

I 1

1 1

33 1 ( — — »

»О ГЧ (! о с с ф СО ((Ъ 0Ъ

»О 3«

Г Ъ ГЧ с с

СО 00

Ul IA

Г 1 «-( о с с

Г Ъ Г Ъ

lA iA ("Ъ Ю

«-1 ГЧ с с

РЪ M

tA lA

CO

ГЧ Г«Ъ с с 3» 3» с(Ъ ((Ъ

1

I !

ClI »3 и о

lA с сО

1 о с

»О ((Ъ

О

Ю (ОЪ с

«»

Г Ъ (Ul с

\»

IA о

СО

lA с

«(0I О а

Э Э

>к51 омжо

Ф с» 1=! (: (3 Д с

« сч 1=1

03 с

До с сч I-"I с

Ь

».э (Б — 9 (II U

5 — й

С с(СЛ !

1 Ф: иll

I Э Гс

ЭХЭ

О К 03

I Г.(ЦХ

I (ф!

gl

C;l

»(Ъ I

»33 1 н!

Э! х1, Э! .и! ц! 03

О1 01. ((! !

1 331

1 Д

1 1

I 1 ! 1 !

I х

1

\ ! 1

1 1

1 1

I 1

I I

I »л

1 (I 1 ! I

»1 1

1 1

1 I

I 1

z ! I

1 1

I 1

1 1

1 1

1 1

I 1

1 1 ! ж

I 1

I (I I

1 I ((Ъ»»О (о о с с с

Й 00 ф

В О ГЧ

«» с(Ъ »3» с с с

° 3«Р M

Г Ъ 00 Ul

ГЧ Г СО с с с

lA РЪ РЪ о «» о ((ъ о сп с с

«» «-! Ю (33 IA lA

» 14 гД и с и

3Ч о

ОЪ о

Ф Ю

СЧ М с с

1О ЧЭ

СЧ СЧ

С0

СЧ с

LO (Ч

СО М

М 33Ъ с с ! с 1, о

ОЪ с с

Ф CO м

lO с с

t !

Ю о с

СЧ 33Ъ

Ch Ф с с

Г" !

ОЪ с! с

СЧ CO

N N с с м м

СО 1 ° с с м

СО 10

М СЧ с с м м

iA о с

«Ф о

С"Ъ с м

СО ч"4

Сс t с с м м

С0 Ul с

Ю

° Ф с м

iA ОЪ

Ul (Ч с с м м о Ф iO с ч Ф

Ю cl с-! СЧ с м м о м О с с м м

О1 С Ъ

ОЪ О с с сЧ м

«3 iA

Ul iO с с м м

iA о с м

1 1

1 1

1 1 1

1 I и

1 1

1 I 1

О 3! N с с Ф с3

° 3 сУ о л

О\ с с

%-! %-1

iA 33Ъ г3 СО

Ф \O с с

Ul М

LA Ю

° 3 СЧ

М iA с с

Ю lO Ф Ф

° 3

С Ъ с

° 3

3 м: с Ф

CO с3 с

Сс

° 3

I 1

Э & 1

О о с, СЧ

СО

I о с

% !

СО

v о о с

cl

C) с

С Ъ Ф и

33Ъ с

О\

1 о с

iA и

CI с о

3 с

Ю с

10 и

C) с

СЧ

СО! .

Ю с

СО

Э Э

tt1 о а

it1 X g х н Й 1 м

iA

ОЪ

iA с

t:xx

I ЭХ Э Э 1! В-4 (Б

Б - 8 В (!

О ! Ж

Ы

ttj х а

Б-х

Б! Б!

1

1 — 4

1 1

I Э I cy

ЭХЭ и5х.

lO

1 п1 н!

I х

Ц I Э

I Э

1 It

I 3 х (а

Э! н

1 Х

1 Э

1 Е

I I

1 I

1 I:

1 1 х

1 1

I I

Ь-4

1 I

1 I

1 и. 1

I I

1 1

Ч.!

I I

z

1 I

I

1 — 1

I 1

I

1 х

in in ю

С Ъ а-1 М с с с

iO О1 ОЪ

СЧ е4 о в. со

CO \O lO с с с

С0 Ф

1036247 а-3

Ch Ul Ч Ю

10 Ю с с с СР чф

Ю Ю СЧ СЧ

13

СО «-4 о о с с о о

«-4 . «-4

1 с о

СО СЦ о с с о ь

«-4»-4

4»Э

° "4 с

C)

»-4

О\ ф

Ю «Ф с

Ch Ol

О О » о гс с

Ol СО

0l 4

ЧР »О с с

CO CO ш

4. с с

01 Ol

»о о в с с ф СО

«4 %«

4 ГЧ с с

ОЪ О1

«3» CO

- «.4 %.4 с с ф CO

ЧР «-4

СО 0» с с

I I

1

I I:

I x I

1 1

» — «.

1 1

1 1

СО «3

С3» CO

»«) Г») ф ф

О» О» с с

4«l С»1

4«4 Ш.

Ñ0 CO с с

»«3 4 Ъ о 3» «3» с с

4» ) С»Ъ

»О «-4

Ш »А

° »

С 3 ul ф»A

01 Ql с с

4«Ъ С 1 сч о

«3 »А с

»О»О

° 3»»O

»« с с

»О»О

»О Ш

«"4 4«4 с с ш ш

»О С о с с ш ш

О1

Ш 4»Ъ с ш ш

»«Ъ CO 1

4«3 СО

CO t с

»4»4

\33 СО

»«) СО о с с

СО CO

Ш»A

СО»-4

C4l Ю

\ с о

»О»О

\«» О\ о е с с

СО 1

Ш »А

Ch «3»

О О» с с

Ch CO

iA Ш

1 ш

1 ш

Ul

f »4

1 СЧ

1»3 с

1 е к

I

»Я»

О Il, М

Х 34 Х е е . Й! ххо х эк и о ш с

»«Ъ

»О

»ll

С»4

»О и о

»А

»«) »О

I о с

4«4

»О о

СО

»А ш с

° -4

0О

С«4 ш

C) с

C) ш а с

В

Ц

0»

0 и и

° » и

» о

Я ( К

l o

tfL

»

Я (ы — о

) !

1

u —

1 о

С2 — Д ,о ь

Г1, Е с ехе 4 охх нш

I ИKХ „1, I I.

\О ш

»

Х 1

1 . а !

1е1 х!

Х1. е!

K1 4»3, 0К1 Х х

Й

1 Р» е

1 Х

I, 1 Е

I 1 ! A

/

433 «-4 «3» ч о с с

C3l 01

»О «3

»4 4«)

1 с ш ш

1036247

С> (» о

4ф

"— 6.

I o

tl2.

15

1036247

1, 1

I О

«Ф х

1

Я 1

Ы х

К!

4О

44!

Н

Ф о

lA !» с с о о

° 4 «.4!

4 Ъ с

4«Ъ CA

«" 4 %-4 с с

Ф CO е о

Ф СО с с ! г» CO

4«Ъ !Ч с

О ОЪ

«4 Ф

ЧЭ с

CK Ch,tA СО

РЪ 4«Ъ с !

» !

Ю

tD с

Ch

Ю «.4 с с

l- I»

СЧ СО

«! «1 с с

Ф Ф

СЧ СО

МЪ

NI Ф

С0 С Ъ а 44Ъ с

О! OC

Ю Ф !

Ч «-4 с с

«Ф «9

4«Ъ с

4«Ъ о о

4 СЧ с

4«Ъ

4 О

СЧ РЪ с с

4«Ъ 4 Ъ

» э

CD «О с

» "Ъ СхЪ

1Ч 4!Ъ

Ю !» с, Vl

° Ф CI!

CIt CD с с

tD CD

СО

МЪ с! »

4«Ъ

tA с

1 »

1О СЧ

IA Ю с

tA tA

4«Ъ СЧ

С!С Ф с с

«Ф «Ф

»-4 СЧ

< Ъ 1Ч с

С"Ъ 4«Ъ

СхЪ.tfl Ю с!

» р»

tA РЪ

»хЪ

tfl с

СЧ чз tD 41Ъ

4«Ъ «1 с с

ПЪ M

Ю ЧР

СЧ

»О с

4«Ъ tD

»О CO

Ф с с

10 — 10

ЦЪ

СЪ

IA с с а 44Ъ

tA tfl

«» 4«Ъ

СО 1 ° с

4«Ъ <"Ъ

lA tA о

44Ъ с

4«Ъ

Ю с

СЧ

«1!

CO ! » !

» tA с

»-I

4»

СЧ

4«Ъ

Ifl с

«» о

tA

1О

IA с

%-1

Ю

1О

4»

tA с

«»

Ф с

«u R

»"

»Ч R с

° ° сэ

4»Ъ р

Я

:U-8 ! С!

С«Ш

I

1 1 — — «

Х 1

I °

Ф !

f l ciI> I о

О I о

М I III I ,.о! х

1 I

I! I я х

I Ф 1

I I

1 ф ! x I

I 0

Р )

I Ф I ! Н I 1 1 Ъ

1 Х Ф I 1

1 Й 3-т

I Ф

1 К I

1 С!Ъ l

I 1 1

1 1 1 О 1

1 1

1 t !

I 1

4Ч

1 1О

».Э I

1 I »Ч

tD

I I

Г . 1

I 1

I I

I I l о

1 ФВ I

I 44) Ф 1 ! юоо, 1 1040

1 К Х

1 ЙХНХ к х х -.

1 63ХФФ 1 х хк ! 0X Z

1 ОХХО

>E хех

l 1

1 1

1 I ! 1

I I

1 Ъ

1 1

I t0 t к 1, 1.

1 I!t I С.Э о I

I lC 1 Д!

I Х 1 III

I Н 1 С- ! Х !

» 1! ! Ilt ! Н, 1 и

I I

I 1

1 I ! I

I 1

1 1

I l

I 1 % 1 ! !Ф 1,1 ! exe

1ОХХ ! оцх

4О О о

4«Ъ («Ъ "Ъ «Ф с с

Ф Ф

СЧ

«У» 4»О tft

10 Ф с с О О а; О!

1В

1036247

00 О о о с

° 3 т \3

3Ч

lA tA с о о ч-1 Ч3

О IA

%-3 1-1 с о о

° -1 %-! м

CO с с

О! Ch

° 3 ul

00 Л с с с3 с3

3Ч 00

lO . 1Г) с с

° Ф Й

° «1 О\ Ф м с с Ф . Ф

c3 01

° Ф ср с Ф cl

Л О!

° Ф сР с Ф Ф

lA М

1Ч г1 с с

° 3 с3

СЧ..00

ЧР IA с с

Ч3 Щ

00 и а с с

10 1 о ч м сч с

1 т-1 lA

Ч с с

lO 1О т3 00.

rl с

Ю К) Ф CO о о с с ! 1

О !33 с3е СЧ с с

ЧЭ !,О

Ч3 1О а ю (ч м с с л л lO Ч3 о а о с с (О 00

Ч3 с3 CO о м с с

CO СО

Ю 1О

00 ul

О1 00 с

00 00

1О lO

О! Ch

tV CP с с

C3! О!

ЧЭ Ч3

I I

0I O 3:3.

Х 31

03 Х 9 9

Р tk «1 оххо

Е-1 ХЕЦ

О

Ю с, Ю

CO

I о

О1 ли о о с

1О

C) с

IA lO и о

Ю с

lA!

ill с

° Ф

1 и о

Ю с

CO Ф

Ю с л Ф о

lA. л

О ) с

Р о с м

Ю сч A с с

1Д Я .! с

tfL

I, I l

I I х

03 х

А

»

»

А и

1 %

1 1 Ф

I ФХФ

185х

i.

I сФ

I Ю

1

3 щ

1

1

1 ж !! о 1 !

1

I I

1 1 х

I

I

1 ю 11

I о

03

I х 1

Ю

30 I

Д 1 х а

I0 I Z

3ч х

2

Ф

0)

z ! !

1

1

1

1 Ы

If) м о о 3Ч 3Ч с с с с о о Ю Ю

%3 \1 -1

Ф Б

С) о С3

331 tfL Ul

1 1

1 1

I Х 1

I 1

1

1 б

1 и

I 1

I I

I l ((%(Ю с с о о

%% %1 иЪ

МЗ (» с с

Ch OI

С"Ъ СО л (с

Ch Ch (%(CO (%(%.( с с л (%Ъ СО л ( с с

Ch Ch (%(Ch

ОЪ Ch с с

СО СО

KlЦ I i о! е

Ц!1 Х

ol(<

9 l ——

I C 1 1

1 Д 1 1 (Х 1 1

1 а бб 1 Z 1

1 Н х

I%l CO

C%I %(с

%Ф Ф

С(Ъ

f%I C%( с с

%Ф %(lA с ( (%((%( с с

° Ф %Ф

Ch О (%Ъ IA с с

° Ф сР

1О О

° 1 %-1 с с

С Ъ (%Ъ

О С(Ъ

ОЪ CO. с с (%Ъ 1%Ъ

I Е 1 1 ! (1 1 о ( О (» с с ((. (%\ СО

1,О %Ф . с с

1О СО (%(I(l (%Ъ (%Ъ с с

Ch Ch

) Z 1

1 1

I ° 1

I I

I 1

1 — — м

° Ф СО о о с с (I

Ф СО о о с с ((»

° з

%1 %% с

CO CO

° б б(Ъ

СС((» с с

CO CO

\Р %О о

Сс((%( с с

Ch Сб\

СР %О

1 Ъ (%(%.(с

Ch O

1О СО

C%I \O

6% СО с с

1%Ъ 1"Ъ

%О IO

С (а

СЧ Ю с с о о л (»

Ch Ill о с (%Ъ (%Ъ ((»

1

1 I I

)ЕВ)

I ((оа

I.I6 Х t» ц ихнх

1 Ц Х ехее

1 Х Х

I ФФ) оххо

1 ХВ

I.

Ю (%Ъ б(Ъ б(Ъ с

%-1

Ю

О1

Ф(IA

%-%

Ю tCI

%1 а(Ъ с

%-1

v о

Ю с

ЧР

С-б Р с м (=) с ач )-) c

)-) с

Р

I 1

1 1

1 1

1 1

В

1 И н

° э, а н и

1 1

I 1

1 1! йй 1

Е с ехе 8 5х (%Ъ (»

I о ) (I

1О 1

1((1

Н I

1 е 1 р I е 1

1

l

I

1

1 !

1.

1

I

1

Сб

I

1

I

I

I

1

1

1

1

I

1

1

1

I

1036247 и о

C) с

СО

Ю

С Ъ

%О

1036247..

М Ch о с

О аО н н« о и и с с о о н и!

3 х 1

1

1 I

11 а ч О с с н н

° -«н

М С 3 с с

О\ О\

00 . <Ч (Ч «Ч с с

Ch ОЪ а .о 0 О

<Ч «Ч с с

° 3 Ф

CO м о с

° 31

Ch aA о rt с а л

Ю о с 31 о н с

° Ф о ч> о о с. с Ф о а

О. ОЪ

° с Ф м

1- 1

ОЪ», ° 3 Ь м ° Г ъ

«с

° 3 О м Ф с

«с (Ч ОЪ (ч н« с с О ао

Ю Ch

« « с с

aA aA,-«

« с « с с с

an,а х 1

1

1

1

I, сЭ I

ОЪ Н гс с»

aO aO н4»

М С13

ОЪ Ch с с

Ch 0a аО Ю

М аА

Ch ОЪ с с

ОЪ Ch

tO O

Е4 т3 .С ) с щ an аО. Ю EO о с aO

1О

СО 1О 3

Ol 1О н с с н н Ch ОЪ aO aO ЧР %0 м аА аО л с н

О м 1О аА с н о н

Г аА м н! о !

3» аА с н (Ч

«с аО а с н сч «-"1

° Ф с

«";ос

I U 1.

I I

I I

1 !

«1. ,4 1 — — —

«a

«»«с

«»«ЖЭ I» ожх оцх

C)

1 1

1

I, 1

I !

1 1! я !

1

1 !

»

Ф &! 1

Зой !!

Ф Х «» 11

Ф I

«Ж« Х I!

ПЯИФЭ«

Х ХИ I»

01 Ia BX ожжо схем

1»

1 Н—

1 Ц

Фч т м м 00 t3 о

Н Н н ФЧ м с с с с с с

Ch Ch ОЪ О\ О Ch ОЪ ОЪ и о ь с м

Ю! о с н« ao 9

5Яvб

Ж а о о о с

О\

«

1 о с

1 гз

24.

« !

Ь Ch

io ь с о о

° .4 «-4

Ф Ч< о ч с «

«4 с4

«-4 «-4 о <о

<Ч с с о о

«4 (.4

iA

<А Ч< с с о о

«-4 «.<

CO

4Ч <«<

« с

ОЪ ОЪ аО с«4

° 1 in с с

1 1

<<Ъ «-4

IA с

Ch Ch

Ь «.4 о о с с ь ь

Ь «I

«-4 4» ь <«ъ с с ь ь

Ь Ch

Ф <»с ь ь! ч о

Ч! 1 \ с с

«1 ь

CO М

Ф Ch

В с

1 1 с

1A. aD

<«Ъ <«Ъ с

\Р аО о

С«Ъ <Ч с \

1» 1

Ф <Ч

Ch ОЪ с с

Ч< аО

СЧ

Ч< CO

Ч< аО

0О 4Ч

<О <А

» с

<Ч гЧ

4» о Ф ь ь с с \O «1

Ч< ЪО ь о

t Ф с «i

4» lO iO

О an

° 4 СЧ с

Ф Ф аО Ч< (Ч ОЪ

ОЪ О\ iO «О

Ch «-1

Р< <Ч

\ с

<О .ЪО

Оъ <А

Ю с с о о аО <О

I

1

I !

1

I

I

1 !

I и о

«Ъ с

<Ч

«О

I о с

<Ч

Ч< о о

Ю с

СЧ аА

CD с о

<ГЪ о ь

<<Ъ

1»

Ч<

Ю с аА

Ч>

Ф

О\

<<Ъ аА с

%-4

Ч<

Ч<

Ю аА с

° -!!

» Ю аА

<<Ъ с

«-4 м 1"-1

«

««

"ьГ

go->

6 — а х

0Р 4.Э

0. — t4

Ul

Б — о а

Г.Р В

1 о

1 %

I Ф

ФхФ

v55

1! ф

Ц х ! р !

0I l!.„1

Ф х1 х, 1

Ф1 о ц.l

gjl

" Ю1

1.!

I

I! I х

I 1

I I

I 1

«»

I I 1 1

1 1

I ал

C0 f I

Х I

1 и

Ф 1 1

IO I

2 х I а

0! 1

Н I (Х 1

Ф1 .1

Е 1 — -«

Ф I 1

Ц f 1

<<Ъ

1 1

1

\ — «

I I

Ф б

3 <<< Ф

04 о а

<4! IC I«

Ц М гахн.х

<б Ф Ф Ф

Ptх В g

I

<0 I

1, 1 а < о <

1 6

Х . 1 а

,>« I

Н I

Х I

1 а н I о 1

1

)1036247 и

O с

Ф

1 о с

Б t

%-

Й 1

ju), iA <О

I 1 с с о о г4 «4 о о

<Ч СЧ

Ь с а ь е

«-1 е4 ь г«ъ

О\ Ch ц .

1 Я б

1036247

РЪ

tD с

Ch

%-!

Ю л а ь

Ю

° -(tA

tO

Ю и

CO т! (Ч с

Ю О

%4 м.4

tO г4 !

О 1 с с ф CO

tA ((са с с

0Ъ ((!

СО Ch

Ч) ( с с

0Ъ О! (аЪ (»а с

0Ъ

Ю Ch

tA с Ъ с с

Ch Ch

tA С Ъ

ЦЪ !О а с

Ch Ch х( а Г 1

K l (6

Н I (Х I 1

Э 1 . I

И1 —;

I 1 (h1 1

tA 33Ъ (Ч еа( ь

° 3 Ф

Щ CO

СЧ (Ч с с

° Ф 3

Ch о с с Ф Ю ч (Ч M с с аФ Ф Ф 0Ъ

° 3! РЪ с Ф т(CO tA (» с с (аЪ РЪ

О!

Ю а а аФ Ф

Ж

1 1

I

О! tA щ РЪ с

\О \О т-! (О л с с !

О !(3

Г Ъ Ol

tO Ю с с

° ф сУ ю л Ф Ф а

tn а

0Ъ Ф (Ч

° \ с

tA !(Ъ с ф (л с л

l u

1

l (I

1 I

1 I (I

Ю (Ч (Ч ч-! с с

tA tA !

О Ю Ф Г Ъ

tA аФ с

00 CO

Ч) Ю с(tA

Ю с с

tA tA

tA tA

0Ъ 3(Ъ л to с с

О Ю

\О \О

Ch CO

Ю а

О Ю

\О !О! ale 1 I

I 1 (t) ((3 1 (5Îà(CI (МХАХ! (; Х 1 (ихнФ!

1 Е Х 8 1

Ю

tO

Ч)

ОЪ с а" (Ю (»

tO

ЦЪ с !

tA

Ю (»

33Ъ а

Т (Ю (Ч (tA с

1 ! ч R с аФ

6

55-0 (Б () 31

Ф

1((I

I

I ! !

У н и

1 I, 1 I

I I

1 I

I

tt

1 .. 1

1 I

1u

1 I 6 с ( эхе охх (van

3 ° (CO

СЧ 0l

CO tA

tA М с с -(Т-!! (Ч Я (ч C-I с с.I I I

Ю .О Ю 3

Л tA Л Я с с с

Ch 0Ъ Ch Ol!

МЭ !Р !О Ч(( озерин

tA О с

Ю

%-4

I 1

1 с е1 с о е-4 е-3 (Ч ф с с

Ю Ю е е-4 <Ч с с

Ю Ю е4 с ееЪ Д еО еО О О е4 с с с

Ch Ch О ОЪ

tA ГЧ

МЪ \О с с

Оi Ch э о э а с ° ь м.

tA (Ч . СЧ с с Ф Ъе

Ch

СЧ с с C1 «Фе

1» в Ч с Ф еУ (О с.4

° О \О с . с

М Ф

Ю

° Ф

\ с ч1е еф

Ih I t4 I

1 I

I l

I 1 — — 4

I 1

I I

I О I

I 1

1 (1

I I

1 1 ! е1 tA

tO с с

1О 1О т

Ю с с !

Ch tO

РЪ сУ с \

tO 1О

C) еЗ с

tA (Ч

РЪ

МЪ г4 iA

1с с с

1О tO еФ Ch в с с

CO СО

1О tO О Щ

СЧ 4еЪ с с

Ch Ch

Ю 1О

<еЪ tA

CV г4 с с

ИЪ Ill

МЭ IO

ОЪ фс с

Ю

Щ

tO

Ю

Ю

М с

Ю е Ъе Ch

tA РЪ с с

CO Ф

tO Ч) В 3

I I 1 1

I 9&11

11 0)Ф1

itIOaX

I Ф Х 1

Х 1

ИХНФ!

I 4Х11

ФХ ФХ

1Х ХО! ! ЬСИ 1

1ОХХ

Ю

РЪ

1О

ОЪ с е е

Ю

C) ф

tA с е-1

ОЭ tI с

tA с ее е.е

Ch

CO

lA с

\е е-4

<Ч

tO

tA н

° ф с еч I-I .Р с мР с мО с гхв е — — 4

1

4 I

R

1:1! Д 4 и

1 ) СО. е

CL ! е и

1

I,, ееЪ

1 а!л

L7

Ы сэ

5 — - о! . е Еее

illl u

Б —

f ее е СЪ

<.Л CJ

1

Г \

1 й:

1 1

Ф с !

ФАЙФ

1.V 5

1

1 !

Ф 1 1

1 !." !

Ф 1

Ф 1 х !

I П) х

Ф 1 — 1

3 о х о 4 1Ю

f4 1

I Ж I

I Ф 0 — — 41

I X I

1 Ф I 1

I 4 1 I

1 1 1 1

1 ! . !

I

1

I !

I

I

1

1

I

I

1

I

I

I

I !

I

I

I

I

i1 о х

Ф

1 ф ! !

1 1

Ф

I х

1I ItI х х ! е ее

1 О х

ltI

1е, 1 Х

1 Х

v о !! tII

I. 0

1 1

Мх

1 It Ф

Ое 4 ! о еХ g х !

Ъ 1, Зх !

Ф ф

I.

1 !

1

1

1036247

30

Составитель В,Жидкова

Редактор Л.Веселовская ТехредМ.Надь Корректор В.БУтЯга

Заказ 5866/б 3 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная,4 й- (o(, а -Диметилбенэил бензолсульфонамид, используемый в качестве исходного материала, может быть получен следуюшим путем.

Двухслойную смесь, состояшую иэ

33;8 r (0,25 моль )d,Û-диметилбензил- 5 амина и 120 мл 10%-ного водного раст- вора гидроокиси натрия, перемешивают при температуре ниже 40 С и добавля-: ют к ней по каплям 44,1 г бензолсуль=. фонилхлорида. Перемешйвание смеси в . lQ течение еше 1,5 ч приводит к образо ванию белого осадка. Твердый осадок сббирают фильтрованием и перекристаллиэовывают из метанола с получением

Й-(е,о -диметилбенэил)бенэолсульфон-.. амина, имеюшего т, пл. 114-115 С (выход около 67% ).

Представленные в таблице соединения 65-88 и 95-102 получают аналогично примеру 1.

П р и м е -р 2. N-Аллил-И-(2-хлорбенэоил )бензолсульфонамид.

3,0 r (0,01 моль) й-(2-хлорбенэоил )бенэолсульфонамида, полученного из бенэолсульфонамида и 2-хлорбенэоилхлорида, добавляют к 0,58 г (0,012 моль ) 50%-ного гидрида натрия

s 15 мл сухого тетрагидрофурана. Пос

1ле перемешивания в течение 30 мин при комнатной температуре добавляют

1,48 г (0,012 моль ) аллилбромида. ,Затем при тех же условиях проводят реакцию в смеси в течение 2 ч.. Тетрагидрофуран отгоняют при понижен ном давлении и добавляют холодную. воду. Полученный маслообразный слой экстрагируют бензолом. Бензольный слой отделяют, высушивают под безводным сульфатом магния и концентрируют с получением белого твердого вешества. Перекристаллизацией из метанола получают соединение 27 (см. таблицу ), выход 35%.

Соединение 16-26 и 28-63 (см. таблицу Jполучают аналогично примеру 2. . Полученные предложенным способом соединения формулы I характеризуются высокой гербицидной активностью и пригодны для использования в качестве активных ингредиентов гербицидных составов для подавления роста различных сорняков, например куриного проса, особенно Eehinochloa crus"

galli Веацч.

Этот сорняк растет на заливных полях, особенно на эаливаеьых водой плантациях, по всему миру.