Способ получения ароматических углеводородов @ - @

Авторы патента:

БРАГИН ОЛЕГ ВЛАДИМИРОВИЧ

НЕФЕДОВ БОРИС КОНСТАНТИНОВИЧ

ВАСИНА ТАМАРА ВЛАДИМИРОВНА

ПРЕОБРАЖЕНСКИЙ АНДРЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

АЛЕКСЕЕВА ТАТЬЯНА ВЛАДИМИРОВНА

ЛУТОВИНОВА ВЕРА НИКОЛАЕВНА

ЛИПОВИЧ ВЛАДИМИР ГРИГОРЬЕВИЧ

САХАБУТДИНОВ АСХАТ ГАБДУРАХМАНОВИЧ

ЭППЕЛЬ СЕМЕН АРОНОВИЧ

МИНАЧЕВ ХАБИБ МИНАЧЕВИЧ

C07C5/41B01J29 - Получение углеводородов из углеводородов с тем же числом атомов углерода в молекуле

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Cft-Cg путем конверсии простых алифатических эфиров при 45О-550 с, и атмосферном давлении в присутствии катализатора высококремнистого цеолита, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс проводят в токе гелия с линейной скоростью 3601200 мл/ч и в качестве катализатора используют высококремнистый цеолит, включающий 15-20 вес.% аморфной окиси кремния, предварительно обработанный насыщенными углеводородами Cfi-Cg при 450-550°С.

СОЮЗ GOBETCHHX

CNNIOK

РЕСПУБЛИК

П9) И3) 7 :.

«Ъю, 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕ П:ЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ CCCP

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ (21 ) 3008322/23-04 (22) 13 ° 10.80 (46) 30.08.83. Бюл. 9 32 (72) О.В.Брагин, Б.К.Нефедов, T.В.Васина, A.Â.Ïðåoáðàæåíñêèé, Т.В.Алексеева, В.Н.Лутовинова, В.Г.Липович, А.Г.Сахабутдинов, С.А.Эппель и Х.М.Миначев (53) 665.545.56(088.8) (56) 1. Патент CltlA В 3928483, кл. 260-668, опублик. 1975.

2. Патент СССР 9 589903, кл. С 07 С 15/02, 1974 (прототип). {у) С 07 С 5 41- В 01 J 29 00 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОНАТНЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С6-С путем конверсии простых алифатических эфиров С -С< при 450-550 С, и атмосферном давлении в присутствии катализатора высококремнистого цеолита, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс проводят в токе гелия с линейной скоростью 3601200 мл/ч и в качестве катализатора используют высококремнистый цеолит, включающий 15-20 вес.Ъ аморфной окиси кремния, предварительно обработанный насыщенными углеводородами

С6-С8 при 450-550 С.

1038330

Изобретение относится к получению, ароматических углеводородов С6-С8 путем конверсии простых алифатических эфиров С -С6 °

Известен способ, получения смесиалифатических и ароматических углеводородов койнерсией метанола и диметилового эфира (их смеси) при

380-540 С, атмосферном давлении в присутствии цеолитного катализатора

Н-KGN-5, ZGN-5 с S»Og/АКО >30. Вы- 10 ход ароматических угленодородон

С -С« равен 37,02Ъ, селективность . образования бензольно-ксилольной фракции 22, 05% (11 .

Недостатки способа вЂ” низкий выход: 15 ароматических углеводоров С6-С»» и низкое содержание бензольно-ксилольной фракции.

Наиболее близким к предлагаемому явялется спОсоб получения ароматических углеводородов С6-Cg путем конверсии простых алифатических эфи-, О ров С -С6 при 450-550 С, атмосферном давлении в присутствии катализатора нысококремнистого цеолита типа

4 5N (21 .

Недостатком известного способа является невысокий выход целевых продуктов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических углеводородов C -Ca путем

:конверсии простых алифатических эфио ров С2-С при 450-550 С, атмосферном давлении в присутствии катализатора высококремнистого цеолита, процесс проводят в токе гелия с линейной скоростью 360-1200 мл/ч и в качестве катализатора используют 40 высококремнистый цеолит, включающий

15-20 нес.Ъ аморфной окиси кремния, предварительно обработанный насыщенными углеводородами С6-С8 при

450-550 С. 45

Пример 1. Приготовление катализатора.. 75 г бромида тетрабутиламмония растворяют в 500 мл воды, добавляют к раствору 7,0 r алюмината натрия (27,4 нес.% A1g0>, 12 rNgOH и тщательно перемешивают. К полученному раствору добавляют 376 мл золя кремневой кислоты (293 г/л 5< 02, 4,8 г/л Мар3. Образовавшийся алюмокремнегель интенсивно перемешивают в течение 1 ч для получения однородной реакционной массы (рН 12 . Полученную массу помещают н автоклав и кристаллизуют при 180 С в течео ние 150 ч. Продукт кристаллизации 60 отделяют от маточного раствора пу- . тем фильтрации на вор<йке Бюхнера, промынают дистиллированной водой 3 л, и высушивают при 110 С в течение

3 ча По данным рентгенофазового анализа излучение С ц <+ графитоный монохроматор) образец содерх<ит 80% высококремнистого цеолита состава, моль: 0,83 5а<О А120 70,05»0 и

20% аморфной фазы в виде %0 . Такой

Образец подвергают декатиониронанию путем обработки его избыточным количеством раствора хлористого аммония для удаления натрия. Перед декатионированием 10 r цеолита прокалинают

5 ч при 550 С на воздухе, затем загружают в реакционную колбу с мешалкой, заливают 50 мл 25%-ного раствораИН4С1 и перемешивают 2 ч при 70 С, О фильтруют и отмывают от ионов хлора дистиллированной водой в количестве

3 л, затем высушивают 3 ч при 120 С.

Состав полученного катализатора:

80% цеолита состава, %: N a O 0,1, А120 2,0, 5»02 97,9 и 20% кварца.

Пример 2. Реакционную массу готовят аналогично примеру 1 с теми же загрузками, но кристаллиэа-1 цию образца осуществляют при 200© н течение 150 ч. После отмывки и сушки образец содержит 95% цеолита состава, моль: 0,6 Ма2 О А1 0

70, 5 5» Og и 15 вес.Ъ аморфной фазы окиси кремния. Удаление натрия проводят, как описано н примере 1.

Состав полученного катализатора:

85Ъ цеолита состава, Ъ: Na20 0,1, А120> 2,0, 5»О 97,9 и 15Ъ кварца.

Пример 3. Через 0,5 г (0,7 см ) катализатора H-форма цеоЯ лита с мольным отношением 5<0 /А1 0 равным 71, содержащего 15% 5»0< и активированного нагреванием в воздухе при 500 С в течение 5 ч пропускают сначала насыщенный углеводород вЂ” циклогексан при 550 С, затем подают о диметиловый .эфир. Реакцию проводят в токе гелия (360 мл/ч) при 550 давлении 1,2 атм и времени контакта

7 с. Продукты реакции анализируют

ГЖХ методом.

Конверсия диметилового эфира 110%, выход ароматических углеводородов состава С6-С8 59,1%, алифатических углеводородов С»-С 40,9% (в расчете на .углеводородную часть). (Пример 4. Через 0,5 г

0,7 см 3 катализатора Н-форма цеолита с мольным отношением g» 02/А1<О, равным о0, содержащего 20% S402 и активированного нагреванием н воздухе при 500аС в течение 5 ч., пропускают сначала насыщенный углеводород-н-гексан при 550ОС, затем подают диметиловый эфир. Реакцию проводят в токе гелия (?20 мл/ч 3 при 550 Ci давлении 1,5 атм и времени контакта

3,5 с. Анализ продуктов реакции осуществляют аналогично примеру 1.

КОнверсия эфира 100%, выход ароматических углеводородов С6-С8 51,5%, алифатических углеводородов С -Cy

48,5%.

1038330

Составитель Е.Джуринская

Редактор А.Курах Техред М. Гергель Корректор В.Бутяга

Заказ 6138/25

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, XC-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.

Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 5 . Процесс ведут в присутствии катализатора, описан- ного в примере 3, обработанного перед началом опыта изооктаном при

550 С, в токе гелия (1200 мл/ч ) при 550ОС, атмосферном давлении и времени контакта-2 с. Анализ продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.

Конверсия диметилового эфира

100%, выход ароматических углево- 10 дородов С6-С8 49,3%, алифатических

Углеводородов С -C,g 50,7%.

Пример б. Процесс ведут в присутствии катализатора, описан- ного в примере 4, в токе гелия . )5 (360 мл/ч) при 450 С, давлении

1,2 атм и времени контакта 7 с. Анализ продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.

Конверсия диметилового эфира 20 100%, выход ароматических углеводородов Сб-Св 42%, алифатических углеводоррдов С -Cg 58% °

Пример 7. Через 0,5 г (0,7 см ) катализатора Н-форма цеолита с мольным отношением ЫО /A1gOy равным 60, содержащего 17% g; O, обработанного циклогексаном аналогично примеру 1, пропускают диэтиловый эфир в условиях реакции, описанных в примере 1.

При 100%-ной конверсии исходного .эфира выход ароматических углеводородов состава С6-С8 46.2%, алифатических углеводородов 53,8% °

:1l p H M e p 8. Процесс ведут в З5 присутствии катализатора и в условиях, аналогичных примеру 4, используя в качестве исходного сырья диизопро пиловый эфир. При 100%-ной конверсии . эфира выход ароматических углеводо- 40 рОдов Сб-С8 составляет 52,5%, алифа .тических углеводородов С -С 47,5%.

Таким образом, повышение выхода ароматических углеводородов С6-С8 и селективности образования бен- 45 вольно-ксилольной фракции достигают. путем конверсии простых алифатических эфиров при повышенной температуре, в токе гелия (360-1200 мл/ч), в присутствии катализатора кристалли- 50 ческого алюмосилнката с мольным отношением 910 /А1 О> равным 60-80, дополнительно содержащего 15-20Ъ кварца. Используемый катализатор предварительно обрабатывают насыщенными углеводородами С6-С8 при 450550 С.- В указанных условиях процесс протекает с высокими выходами ароматических углеводородов до 59,1%) и более селективно IID сравнению с известным способом: выход ароматических углеводородов из диметилового эфира на 17,7-35,7Ъ больше, а селективность образования бензольно-ксилольной фракции выше на 3542%. Кроме того, согласно предлагаемому способу наряду с высокими выходами ароматических углеводороO о дов при 350-450 С и времени контакта 20 с получаемая смесь углеводородов (56% алифатичесжих углеводородов состава С -С преимущественно изостроения и 39Ъ ароматических углеводородов состава С>-С и может быть использована как бензиновое сырье с октановым числом 83 н.

Пример 9. Процесс ведут в присутствии катализатора, описанного в примере 1, обработанного перед началом опыта н-гексаном при

450 С (время контакта 3 с ) в течение 2 ч. Затем подают днметиловый эфир. Реакцию ведут при 550 С, атt)c@epHoM давлении и в токе гелия (720 мл/ч). Анализ продуктов реакции осуществляют аналогично примеру 1.

Конверсия эфира 100%, выход ароматических углеводородов С -Се

46,5%.

Пример 10. Процесс ведут в присутствии катализатора, описанного в примере 2, обработанного перед началом процесса циклогекса; ном (время контакта 7 с при 500 С в течение 2 ч, затем подают диметиловый эфир. Реакцию ведут при

550 С, атмосферном давлении и в токе гелия (1200 мл/ч}. Анализ продуктов реакции осуществляют аналогично примеру 1.

Конверсия эфира 100Ъ, выход ароматических углеводородов С вЂ” c8 51,5Ъ.

Способ получения ароматических углеводородов @ - @

Способ управления процессом дегидрирования парафиновых углеводородов // 969699

Способ управления производством непредельных углеводородов // 968024

Способ управления процессом дегидрирования углеводородов в кипящем слое катализатора // 952832

Катализатор для изомеризации ненасыщенных углеводородов // 791414

Катализатор для совместного получения стирола и анилина // 791407

Способ совместного получения бензола и гексенов // 681037

Устройство для автоматического управления процессом получения углеводородов // 587137

Катализатор для газофазной дегидратации пиридилэтанолов в винилпиридины // 580893

Система для управления и контроля работы погрузочно- транспортных средств // 516074

Способ модификации формоселективности алюмосиликатного цеолитного катализатора и способ параселективной конверсии алкилароматических соединений // 2124944

Изобретение относится к способу модификации формоселективности цеолитного катализатора и применения модифицированного катализатора в процессах формоселективной конверсии углеводородов, таких как диспропорционирование толуола

Катализатор для изомеризации н-парафинов, способ его приготовления и способ изомеризации н-парафинов // 2172646

Изобретение относится к катализатору на основе молибдена и кремния, способу приготовления катализатора и способу изомеризации н-парафинов

Способ проведения газофазных реакций // 2222569

Изобретение относится к осуществлению газофазных эндотермических реакций и может быть использовано в химической промышленности, в частности, при пиролизе углеводородов

Получение замещенных инденов // 2323921

Способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования // 2326103

Изобретение относится к модифицированию способа Гудри дегидрирования алифатических углеводородов

Катализатор селективного гидрирования органических соединений и способ его получения // 2366504

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к области производства гетерогенных катализаторов селективного гидрирования органических соединений

Способ получения z-олефинов // 1657479

Катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинирования жидкого нефтепродукта и способ получения смазочного базового масла // 2500473

Изобретение относится к области катализа. Описаны катализаторы гидроизомеризации, содержащие носитель, являющийся экструдированным продуктом, полученным прокаливанием, имеющим термическую обработку, которая включает термическую обработку при 350°C или выше, и, по меньшей мере, один металл, нанесенный на носитель и выбранный из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группам 8-10 периодической системы элементов, молибдена и вольфрама, в котором носитель содержит прошедший ионообменную обработку в растворе, содержащем аммониевые ионы и/или протоны, цеолит, содержащий органический шаблон и имеющий 10-звенную кольцевую одноразмерную пористую структуру, и неорганический оксид. Описан способ получения указанных выше катализаторов и их использование в депарафинировании жидкого нефтепродукта, в частности для получения смазочного базового масла. Технический результат - увеличение селективности и механической прочности катализатора. 8 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 ил., 2 пр.

Способ глубокой переработки нефтезаводского углеводородного газа // 2502717

Изобретение относится к технологии переработки нефтяных газов и может быть использовано в нефте- и газоперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа глубокой переработки нефтезаводских углеводородных газов для одного и более нефтеперерабатывающих заводов, в котором в качестве исходных газов используются смеси однотипных нефтезаводских газов с различных технологических установок, представляющие собой этансодержащую фракцию углеводородов, фракцию углеводородов с повышенным содержанием водорода и рефлюксную фракцию, проходящие дальнейшую обработку на следующих стадиях: компримирование исходных газов, их очистка от сероводорода и диоксида углерода, последующее разделение рефлюксной фракции на газ деэтанизации, легкую этансодержащую фракцию углеводородов, пропан-пропиленовую фракцию, бутан-бутиленовую фракцию и фракцию углеводородов С5 и выше, получение водорода с использованием углеводородной фракции с повышенным содержанием водорода, компримирование, осушка, очистка от примесей О2, As, Hg, NOx и других примесей, являющихся ядами катализаторов и оборудования, этансодержащей фракции и разделение ее на деэтанизированный газ, этановую фракцию и фракцию углеводородов С3 и выше, химическое преобразование этановой фракции с получением продуктов пиролиза в печи пиролиза, разделение продуктов пиролиза с выделением этилена и использование пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции для получения высокооктановых компонентов автомобильного бензина методом алкилирования и/или олигомеризации, продуктов нефтехимического синтеза и получением технической сжиженной пропан-бутановой смеси в качестве топлива для автомобильных двигателей. Технический результат - повышение качества конечных продуктов. 15 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 пр.

Способ увеличения молярного соотношения между метилом и фенилом // 2517147

Изобретение относится к способу увеличения молярного соотношения между метилом и фенилом у одного или нескольких ароматических соединений в подаваемом исходном материале. Способ включает: А) проведение реакции между эффективным количеством одного или нескольких ароматических соединений и эффективным количеством одного или нескольких реагентов, метилирующих ароматические соединения, включающих по меньшей мере одно из алкана, циклоалкана, радикала алкана или радикала циклоалкана, в присутствии катализатора, содержащего цеолит, для получения продукта, характеризующегося молярным соотношением между метилом и фенилом, по меньшей мере на 0,1 большим, чем у подаваемого исходного материала. Предложенное изобретение обеспечивает превращение бензола в другие замещенные ароматические соединения при одновременном сведении к минимуму нежелательных продуктов и/или побочных реакций. 15 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 табл.