Способ выделения моноглицеридов
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МОНОГЛИЦЕРИДОВ обшей формулы CH2OCOR НОН Н2ОН где R - водород, метил, пропил, путем обработки их смеси с глицерином сорбентом в органическом растворителе при перемешивании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса выделения и повышения чистоты целевого продукта, в качест ве растворителя в процессе используют растворители ,не содержащие гидроксильных групп и выбранные из группы, включаюс € щей этиловый эфир уксусной кислоты, кл диоксан, ацетонитрил, и в качестве сорбента - карбонат калия или хлорид кальцияГ
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
Э<Я) С 07 С 67/48
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ. НОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЖ (21) 3382680/23-04 (22) 11. 12.81 (46) 23. 10. 63, Бюл. М 39 (72) Д. П. Зелтиня, И. В. Грузиньш, А. P. Акерманис, В. Я. Зелтиньш, A. Ф. Алекснис и В. П. Карливан (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии древесины АН Латвийской ССР (53) 547. 426.211.07 (088. 8) (56) 1. Горяев М. И. Синтез и приме-
: нение моноглицеридов. Алма-Ата, "Наука, 1975.
2. Aylward F., 4ood P.О.S . .uStudles on glyceryl esters. 1 The formationn of urea inclusion compounds
with 1-monoglycerides", и 7, 11, 1915 р. 583-589 {прототип) .
„.SU„„1049470 А (54) (57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МОНОГЛИЦЕРКДОВ обшей формулы
Р осо
HOH
2 где R - -водород, метил, пропил, путем обработки их смеси с глицерином сорбентом в органическом растворителе при перемешивании с последующим выделением целевого продукта, о т л ич aþøè йс я тем, что, cцелью упрощения процесса выделения и повышения чистоты целевого продукта, в качестве растворителя в процессе используют растворители,не содержащие гидроксильных групп и выбранные из группы, включаю- с щей этиловый эфир уксусной кислоты, диоксан, ацетонитрил, и в качестве сорбента - карбонаткалия или хлорид кель ция.
СН- ОН
1 04
Изобретение относится к усовершенствованию способа ыделенкя мокоглицеркдов, широко используемых в тех ологкк производства пкшевых продуктов, B медицине, косметике, сельском хозяйстве, для цолученкя полимерных материалов, Известно, что синтез моноглицеркдов методом прямой этеркфикацик глицерина и алифатических монокарбоновых кислот прк 180 С и молярном соотноше- 10 о нии реагентов равном 3: 1 не позволяет получить только один продукт - моноглицерид. Обычно конечный продукт реакцйи представляет собой смесь моноглицерида и непрореагировавшего глииери- 15 на (1 ) . .Поэтому необходима дополни» тельная обработка конечного продукта реакции этерификации с целью получения чистых моноглицеридов.
Наиболее близким по технической 20 сущности к предлагаемому является способ выделения моноглидеридов сорбированием их мочевиной (образование аддуктов). Исходная смесь содержит 4060% моноглицеридов, процесс образова.- 25 ния аддукта ведут в метаноле при 20(-35оС) и перемешивакии в течение
О, 5-1 ч. при мольном соотношении моноглицерид, мочевина, равном 1: 9-17, целевой продукт выделяют кз аддукта при нагревании. После очистки получают продукт, содержащий 86% мокоглицеркда, выход составляет 19-22% от теории 2 j, Недостатками известного способа является высокая температура диссоциация аддуктов мочевины с моноглицеркдами, которая приводит к разложению моноглицеридов, что снижает степень чистоты конечного продукта. 40
Кроме того, моноглкцериды низших
- алифатических монокарбоновых кислот не лают аддукты с мочевкной к ке могут быть очишены по этому способу.
Белью изобретения является упрощение g5 процесса выделения к повышение чистоты моноглицеридов.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения мокоглицеридов обшей формулы
CH -OC0P
СН-OH
9470 2 где Р- водород, метил, пропил, путем обработки кх смеси с глицерило .. сорбентом в органическом растворителе при перемешкваккк, при котором в качестве органического растворителя используют растворители не содержащие гидроксильных групп, а именно этиловый эфир уксусной кислоты, дкоксан, ацетонитрил, и в качестве сорбента— карбонат калия илк хлоркл кальция.
Одновременное использование выбранных органических растворителей и сорбентов для выделения моноглицеркдов дает возможность селективно растворить конечный продукт треакции этерификацки глицерина к алифаткческой мококарбоновой кис-.оты, при этом в растворе остается моноглкиеркд и небольшое количество глицеркна, который к извлекают кз раствора в виде нерастворимых крксталло-алкоголятов. Наиболее эффективнее удаление глицерина происходит прц постоянном перемеш иванки. Для выделения целевого продукта растворктель от» гоняют в вакууме, Процесс осушествляют при 20 С, что исключает возможнос:ть разложения моноглкцеридов. Все это позволяет повысить чистоту целевого продукта до 95-100%. Кроме того„данный способ дает возможность расширить спектр очишаемых моноглкцеридов, так как позволяет очищать моноглкцеркды не только высших, но к низших алкфаткческкх монокарбоновых кислот.
Способ осуществляют следуюшим образом.
Исходный продукт, полученный этерификацией глицерина к алкфаткческой монокарбоновой кислоты, растворяют в растворителе, содержашем сорбент. Процесс сорбцкк глкцеркна проводят при 20 С к о при постоянном перемешквании. Окончание процесса сорбции глицерина контролируют по исчезновению пика г." кцерина
HB газо-жидкостной хроматограчме. По окончании удаления кз раствора глицерина (2 ч) осадок отфильтровывают и растворктель удаляют на ротационном кспарктеле.прк пониженном давлении„ Полученный продукт содержит 95-100% моноглкцеркда. Характеристики полученных продуктов приведены в таблице.
104г 470
Моноформиат глицерина 28, 4/28, 3 120/121> 466/467
454
О, 1
Моноацетаты глице2,3/25, 3 135/135 417/418
О, 09
460 рина
Монобутират глицерина
21, О/21, 0 162/162 345/346
О, 08
4 (> 5>
Составитель Jl. Горбачева
Редактор Г. Волкова Техред В Двлекорей Корректор О. Билак
Подписное
Заказ 8350/24 Тираж 418
ВНИ1ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж35, Раушсквя наб., д, 4/5
Филиал ППП. "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 1. В коцичс-.скую колбу емкостью О, 5 л с притертой пробкой помешают 250 M:I -.- тилс>ного фир>(уксуоной кислоты и 90 г безводного хлорида кальция. При постоянном перемешивании (магнитная мешалка) добавляют 25 r смеси моноформиата глицерина с глицерином, содержащей, 6, 75 г (27 вес.".o) моноформивта глицерина, полученной этерификвцией 1, О моль глицерина tO с 0,3 моль муравьиной кислоты. Процесс сорбции глицерина из раствора хлоридом кальция контролируют по исчезновению Пика глицерина нв газо-жидкостной хроматограмме раствора. 15
Получают 112, 05 г осадка, которъ и отфильтровывают, и 230, 95 r фильтрата, из которого после отгонки растворителя (226, 4,". г) получают 4, 25 г моноформивтв глицерина, чистота — 95%, 20 выход составляет 67% от теории.
Пример 2. В колбу (по примеру 1) помешают 250 м>i диоксанв- и 90 r карбонатв калия. При постоянном перемеши,вании (магнитная мешалка) добавляют 25
25 r смеси монобутирата глицерина и глицерина, содержащей 10 г (40 вес,%) монобутирата глицерина, полученной этерификацией 1, О моль глицерина с О, 3 .,«лчями масляной кислоты, и проводят процесс сорбции глицерина. Контроль степени удаления глицерина ведут квк в примере 1. Получают 7, 2 г монобутирвтв глицерина, чистота 100%, выход составляет 72% от теоретического, Пример 3. В колбу (по примеру 1) помешают 250 мл ацетонитрила и 90 г безводного хлорида кальция. При постоянном перемешивании нв магнитной мешалке добавляют 25 r смеси моноацетата глицерина и глицерина, содержашее
9, 25- г (37 вес.%) моновцетата глиц рина, полученной этерификацией 1,0моль глицерина с О, 4 моль уксусной кислоты, и проводят процесс сорбции глицерина.
Контроль степени удаления глицерина seдут как в примере 1. Получают 5, 83 r моноацетата глицерина. Выход моноацетата глицерина 63% от теоретического.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс выделения моноглицеридов, повысить чистоту целевого продукта до 95-100%, в также выделять моноглицериды не только высших, но и низших влифатических моно кар боновых кислот.
