Способ выделения и очистки пентаэритрил-тетракис-[ @ -(3,5- дитрет-бутил-4-оксифенил)-пропионата]

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3317245/04 (22) 15.07,81 (46) 30.10.91. Бюл. М 40 (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) Л.В.Глушкова, С.Ю.Белова, В,И.Парамонов, Б.Н.Горбунов и Ф.M. Егидис (53) 547.586.2.07 (088.8) (56) Патент США N 3644482, кл. 260 — 473, 1969.

Патент Великобритании

N 1081789, кл. С 22 С, 1967, (54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ

ПЕНТАЭРИТРИЛТЕТРАКИС- <.P-(3,5-ДИИзобретение относится к области органической химии, конкретно к улучшенному способу выделения и очистки пентазритрилтет ра к и с- z P -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионата), который является высокоэффективным неокрашивающим термостабилиэатором полимерных материалов.

Пентаэритрилтетракис- (ф -(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил)-пропионат) получают переэтерификацией метилового эфира Р(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-п ропионовой кислоты пентазритритом в присутствии щелочных катализаторов при повышенной температуре. Реакционная масса при этом, кроме целевого продукта, содержит исходный метиловый эфир Р -{3.5-ди-трет-бутил4-оксифенил)-пропионовой кислоты, продукты неполной этерификации пентаэритрита и смолообразные продукты окисле»5U 1012569 Al (я)5 C 07 С 69/612, С 07 С 67/48

ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИОН—

АТА1,из реакционной массы путем удаления остатков щелочного катализатора кристаллизацией целевого продукта из органических растворителей, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, реакционную массу растворяют при 90 — 100 С в циклогексане, отделяют катализатор фильтрованием, охлаждают раствор до 15 — 20 С, а затем выпавший осадок растворяют при 45 — 50 С в углеводороде нормального строения и после охлаждения до 15 — 20 С отделяют кристаллический целевой продукт. ния, что затрудняет выделение целевого и родукта в инди видуал ьном виде. ° и

Известен способ выделения целевого . продукта, заключающийся в растворении реакционной массы в бензоле, нейтрализации катализатора уксусной кислотой, отгонке бензола, Остаток разбавляют гексаном, Л отфильтровывают от твердых остатков ката- 0 лизатора, хроматографируют на окиси алю- ЧО миния и отгоняют растворитель. Получают продукт в виде стекловидной массы. т.раэм, 50-60 С.

Недостатками указанного способа являются необходимость разрушения катализатора кислотой, выделения целевого продукта из реакционной массы хроматографированием на окиси алюминия. получение готового продукта низкого качества.

Наиболее близким к предложенному является способ выделения и очистки целе1012569 вого продукта подкислением реакционной массы ледяной уксусной кислотой с последующим растворением в изопропиловом спирте при 60 С, охлаждением и кристаллизацией при 5ОС, Выпавшие кристаллы растворяют при нагревании в гептане, промывают водой, сушат гептэновый раствор азеотропной отгонкой воды, кипятят при 70ОС и охлаждают до 5 С. Получают кристаллы целевого продукта, т.пл. 121-122 С, Однако данный способ многостадиен, длителен и сопровождается образованием сточных вод.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что реакционную массу растворяют при 90 — 100"С в циклогексане, отфильтровывают от катализатора и охлаждают раствор до 15-20 С.

Осадок отфильтровывают и растворяют при

45-50 С в углеводородах нормального строения (н-гексан, бензин). Выделившийся при

15 — 20 С осадок целевого продукта отфиль5

10 5

20 тровывают и сушат. Получают тетраэфир пентазритрита, т,пл. 120 — 124 С.

Отличительными признаками процесса являются растворение реакционной массы при 90 — 100 С в циклогексане, отделение ка- 30 тализатора фильтрованием, охлаждение раствора до 15-20 С с последуюшим отделением осадка и растворением его в углеводороде нормального строения при 45 — 50ОС и выделением кристаллического целевого 35 продукта при 15-20 С.

При этом происходит следующее: тетраэфир и триэфир пентээритрита образуют с циклогексаном легко кристэллизирующиеся соединения включения, в то время как 40 моно- и диэфиры пентээритрита, не образующие подобных соединений, остаются в растворе наряду с не вступившим в peaK— цию метиловым эфиром Р-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты и 45 смолообразными продуктами окисления.

Отфильтрованный осадок растворяют при нагревании в углеводородах нормального строения (н-гексан, бензин), при этом соединения включения разрушаются и при 50 охлаждении до 20 С тетраэфир пентаэритрита выделяется в виде кристаллов, в то время как триэфир, имеющий лучшую растворимость в углеводородах, остается в растворе. 55

Пример 1. К 50 г реакционной массы, содержащей,%: 77,32 тетраэфира, 15,0 триэфира, 4 метилового эфира Р-(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил}-пропионовой кислоты, 2,91 щелочного канализатора и 0,67 смолообразных продуктов, при 100 С прибавляют

75 мл циклогексана и перемешивают 15 мин, при этом температура снижается до

60 С. Отфильтровывают „щелочной катализатор, охлаждают при перемешивании до

20 С и выдерживают 5 — 6 ч до окончания процесса кристаллизации соединений включения. Осадок отфильтровывают, промывают 30 мл циклогексана. Полученную пасту растворяют при 45-50 С в 60 мл бензина Галоша", раствор охлаждают до 20 С и перемешивают в течение 5 ч до окончания кристаллизации тетраэфира. Осадок отфильтровывают, промывают 20 мл бензина и сушат.

Получают 32,85 r целевого продукта в виде белых кристаллов, т.пл. 123 — 124 С.

Пример 2, 50 r реакционной массы, содержащей,%: 60,23 тетраэфирэ, 25,63 тризфира, 2,7 диэфира пентаэритрита, 0,5 метилового эфира,8-($,5-ди-трет-бутил-4оксифенил)-пропионовой кислоты, 3,1 смеси щелочного катализатора и исходного пентаэритрита и 7,84 смолообразных продуктов, обрабатывают, как в примере 1, разлагая соединения включения н-гексаном.

Получают 25,28 г целевого продукта, т.пл. 121 — 122 С, Пример 3. 50 -. реакционной массы, содержащей,%: 40 те раз фира, 38,5 триэфира, 1,5 диэфира пентазритрита,4,5 метилового эфира,В -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил}-пропионовой кислоты,-1,8 щелочного катализатора и исходного пентаэритрита и 1,37 смолообразных продуктов, обрабатывают. как в примере 1, разлагая соединения включения н-октаном, Получают 76,4 г целевого продукта, т.пл, 120 — 121 С.

Пример 4. 50 r реакционной массы, содержащей,%: 25.0 тетраэфира, 35,5 тризфира, 16,8 диэфира и 4,0 моноэфира пентаэритрита, 8,2 метилового эфира

Р -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-п ропионовой кислоты, 3,5 щелочного катализатора и пентаэритрита и 7,0 смолообразных продуктов, обрабатывают, как в примере 1.

Получают 9,38 г белых кристаллов тетраэфира, т.пл, 121 — 122 С.

Преимуществом предлагаемого способа выделения и очистки пентаэритрилтетра кис-(p -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионата3 является возможность выделения индивидуального целевого продукта высокого качества из сложных по составу реакционных масс с различным содержанием целевого продукта; упрощение способа удаления щелочного ка1012569

Редактор Г. Шарганова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М. Пожо

Заказ 4633 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 тализатора из реакционной массы; проведение процесса выделения без образования сточных вод и азеотропной сушки реакционной массы от воды; сокращение времени процесса выделения готового продукта, что ведет к повышению и роизводител ьн Ости труда.