Способ получения 2-хлорэтилтиоацетата

 

СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛТИОАЦЕТАТА с использованием нагревания , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2-метил-1,3-оксатиолан подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиситрет -бутила при мольном соотношении реагентов 0,5-1,5:0,5-1,5 .0,2-0,3 соответственно и при 120йо с . с (g (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИ Х

РЕСПУБЛИК (39) (11) эсю С 0 С 13/09

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTQPCHQMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3371738/23-04 (22) 28. 12. 81 (46) 30. 10.83. Бюл. И 40 (72) Н. А. Батырбаев, В. В. Зорин, .

С.С.Злотский, Д.Л,Рахманкулов, А.М.Антонова и Й,С.Якулов (71) Уфимский нефтяной институт (53) 547.279. 1.07(088.8) (56) 1. Brintzinger Н. et аl, Alkyisulfur chlorides and haloaikyisulfur compounds. - "Chem.Ber", 83, .1950, 87-90 °

2.- Фокин А.В,, Коломиец А.Ф., Федювина Т.И, О раскрытии тиранового кольца галогенводородами.

"Известия АН СССР, сер. хим", 1975, N 3, 670.

3. Dawson P.Thomas. Conversion of

certa1п mercaptans intoacetates and

sulfides, - "1.Am, Chem. Soc", 1947, 69, р.1211-1212 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛТИОАЦЕТАТА с использованием на" гревания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2-метил- 1,3-оксатиолан подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиситрет -крутила при мольном соотноаении реагентов 0,5-1,5:0,5-1,5

:0,2-0,3 соответственно и при 120140 С.

1 10510

Изобретение относится к способам получения 2-хпорэтилтиоацетата формулы

О сн - с — S - сн2- сн с1 который может быть использован в качестве компонента препаратов химических средств защиты растений

Известен способ получения 2-хлорэтилтиоацетата взаимодействием тио- 10 уксусной кислоты с 2-хлорэтилбромидом в этаноле в присутствии гидроокиси калия при 100 С (1)

Недостат ком данного способа является низкий выход целевого продукта (703) .

Известен способ получения 2-хлорэтипацетата взаимодействием этилен упьфида и ангидрида уксусной кисло= ты с хлористым водородом f2)

Недостатками указанного способа является низкий выход целевого продукта (754) и трудодоступность исходного этипенсульфида.

Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату является способ получения 2-хпорэтилтиоацетата, который заключается в том, что

2"меркаптоэтипхпорид подвергают взаио модеиствию с ацетилхлоридом ппи 50 С.

Выход целевого продукта 903 (3)

Недостатком известного способа является труднодоступность исходного реагента 2-меркаптоэтилхлорида, который получают с низким (до 603) выходом при взаимодействии 2-меркаптоэтанола с хлорирующим агентом (РС1, РСI или SOCI ), что приводит к усложнению технологии процесса получения

2-хлорэтилтиоацетата.

Цель изобретения - упрощение тех40 нологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, . что согласно способу получения 2-хлорэтилтиоацетата с использованием нагревания 2-метил- 1,3-оксатиолан под45 вергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекисит ет -бутила при мольном соотношении реагентов 0,5-1,5:0,5- 1,5:0,20,3 соответственно и при 120-140 С.

Исходный 2-метил-1,3-оксатиолан получают с количественным выходом взаимодействием 2-меркаптоэтанола с уксусным ангидридом.

В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают расчетные количества исходных реагентов, смесь

72 2 нагревают в течение 2-8 ч при заданной температуре, после охлаждения из реакционной смеси перегонкой на водоструйном насосе удаляют исходные ре" агенты. Полученный 2"хлорэтилтиоацетат перегоняют в вакууме, Выход

91-953. Исходные реагенты - четыреххлористый углерод и перекись третичного бутила - товарные продукты.

П р и и е р 1, Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил- 1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в течение 4 ч при 130 С. Выход 2-хлорэтиптиоацетата 6,63 г (95 ) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан, Т.кип.

38-42 С(3 мк рт.ст.; d4 1,2 159; .," 1,4947.

ПИР-спектр, 8 м.д,, СС14, ГИДС:

2,30 (С, СНЭ, ЗН); 3,03-3,23 (M, Сня

S, 2Н); 3,43-3,62 (М, СН,С1, 2Н).

Найдено, Ж: С 34,70; Й 5,10.

Вычислено, Ж: С 34,66; Н 5,05.

П р и и е р 2. Загружают 0 15 моль (15,5 r) 2-метил- 1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,49 г (934) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

Пример 3 ° Загружают 0 05 моль (5,2 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, О, I моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7 25 г) перекиси тоет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,35 г (91/ ) на превращенный

2-метил-1,3-оксатиолан, Пример 4. Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил- 1,3-оксатиопана, 0,I5 моль (23,1 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтил-. тиоацетата 6,49 г (93 ) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

Пример 5. Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,05 моль (7,7 r) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси тоет -бутила, Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,49 г (931) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан, Пример 6. Загружают 0,1 моль (10,4 r) 2-метил- 1,3-оксатиолана, 0ÄI моль,115,4 г) четыреххлористого углерода, 0,03 моль (8,7 г) перекиси гарет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоаце-. тата 6,42 r (923) на превращенный

2-метил- 1,3-оксатиолан.

Составитель Ч. Капитанова

Техред И.Гергель Корректор В.сутяга

Редактор Н. Кешеля

Заказ 8595/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Пример 7. Загружают 0,1 Mollb (10,4 r) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4- r) четыреххлористого углерода, 0,02 моль (5,8 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,56 г (94 ) на превращенный

2-метил- 1,3-оксатиолан.

Пример 8, Загружают 0,1 мол (, 10,4 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 r) четыреххлористого углерода, О, 025 моль (7, 25 г) перекиси %per -бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при 140 С ° Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,35 г (913) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

Пример 9. Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15,4 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в . течение 8 ч при 120ОC. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,63 г (953 ) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

За пределами указанных соотношений реагентов (мол ) 2-метил- 1,3-оксатиолан:четыреххлористый углерод, : перекись трет -бутила 0,5-1,5:0,51,5:0,2=0,3 и температуры 120-140 С, не наблюдается интенсификация про цесса. Это связано с тем, что при меньшей температуре не происходит инициирования процесса перекисью

105107? 4 т ет -бутила, при большей температуре происходит быстрый распад перекиси т ет -бутила и увеличивается выход побочных продуктов. Увеличение концентрации перекиситРет -бутила повышает выход побочных продуктов реакции, а при уменьшении концентрации ь падает конверсия 2-метил-1,3-оксатиолана (примеры 10, 11) .

1о Пример 10. Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил- 1,3-оксатиолана, 0,1 моль 15,4 r) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,15 г) перекиси траТ-бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при 150 С. Выход

2-хлорэтилтиоацетата 5,92 г (854) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

Пример 11. Загружают 0,01 моль (1,04 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, О,! моль (15,4 r) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекисии т бт-бутила. С мес ь на гре вают в течение 4 ч при 130 С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 5,92 г (Я54) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет упростить технологию получения

2-хлорэтилтиоацетата, так как в спо3р собе используется легкодоступный исходный реагент 2-метил-1, 3-оксатиолан.