Тиазоло [3,4:2,3]-1,2,4-тиазино [5,6- @ ] индолы и способ их получения

 

1. ТиазолоСз,4 :2,,2,4-тpи.aзинp 5 , б-Ь иййолы (юрмулы I где Д - Н,СН5. 2. Способ получения тиазоло З,4 : 2,,2,4-триаэино 5/б-ЪЗиндолов общей Ino п. 1,заключающийся в ток, что производные дитиогидразонатов изатина IIi (/) ;ЯКНС32СНз

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(59 С 07 D 513 14

""" е лк я,л ляелеее я-м-,. а

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ы„ьсн, = —

1 С6Н5

ИННС82СНЪ

СЬ1 " Н(СИ ) О.з 2" Ь 5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3449810/23-04 (22) 22,04.82 (46) 15.11.83. Бюл., Р 42 (72) Ю.П. Ковтун и Н.Н. Романов (71) Институт органической химии

AH Украинской ССР (53) 547.872(088 ° 8) (56) 1. Joshi Krishna C., Pathak

ViJai N., 7а1п ".urenda К. Synthesis

and antibacterial activity of some

nev f I uo r i ne-.cont ai ning 3 — aryl+ hi azolo (3,2: 2 3 ) -,2,4-triaz ino (5, б -b)

1пйolez, >i r act. Chem 1981, 323 (1 )

159-63..ЯО„„1054350 А (54 ) ТИАЗОЛО L3 4 : 2, 3 )-1, 2, 4-ТРИАЗИно(5,6-ь) индоль1 и спосов их получкния. (57) 1. Тиазоло (3,4 :2,3)-1,2,4-триазино(5,6-Ь)индолы формулы Т

1 где а — Н,СН .

2. Способ получения тиазоло (3,4 :

2,3)-1,2,4-триаэино(5,6-Ь)индолов обшей формулы jno и ° 1, заключаюшийся в том, что производные дитиогидразонатов иза- ф тина формулы II гае Н имеет указанные выше значения (я

I подвергают взаимодействию с замешенными циансульфонатами формулы i 1: i

СЗ

С. Р

1054350

sea, Е С1О

С Н5 10

М где R - Н,СН и способу получения этих соединений.

Наиболее близкими к соединению формулы I являются тиаэоло-(3,2:2,3 ) -1, 2, 4-триаэино (5, б -Ь Зиндолы f1 1 рф

„i i где R — 7-F 8-Г, 30

Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната изатина и О, 3 г (1, 1 ммоль) цианбенэилбенэодсульфоната нагревают при 100 С в течение 20 мин. План растворяют в 25 мл уксусной кислоты, прибавляют 1 мл 57Ъ-ной хлорной кислоты, осадок отфильтровывают и кристаллиэуют из уксусной кислоты. Выход

0,39 r (87Ъ), т.пл. 269-270 С.

Найдено,Ъ: Cl 8,03; S 14„54;

0„8Н„ 01 40,,;,2.

Вычислено, Ъ: Cl 7,90; 8 14, 29.

Пример 2. Перхлорат-5-метил-9-метио-7-фенилтиазоло(3,4 :2,3 1-1,2,4-триазино(5,6-Ь3индолия.

Смесь 0,26 r (1 ммоль ) метилдитиогидраэоната 1-метилиэатина и 0,3 r (1,1 ммоль ) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 125 С н течение 1,5 ч. План растворяют в

20 мп уксусной кислоты, прибавляют

1 мл 57Ъ-ной хлорной кислоты, оса-. док отфильтровывают и кристаллиэуют из смеси уксусной и муравьиной кислот (10:1) . Выход 0,21 г (46Ъ), т.пл. 263-265 С.

Найдено,Ъ: Cl 7,46; S 13,82.

19" 19" "4 4

Вычислено, Ъ: Ci 7,66; Б 13,83.

Расположение ядер гетероциклов ,в полученной системе обеспечпнает новые полезные снойстна этих соединений. Они могут представить интерес н качестве промежуточных продуктов в синтезе биологических препаратов или полнметиноных красителей.

МОНС S2СН, ! о

65

Изобретение относится к органичес.кой химии, к новой гетероциклической системе, а именно к тиазоло f3,4 :

2,3)-1,2,4-триазино(5,6-Ь индолам формулы T

СЯ з- O>. © с, О ocs (50-1 рь

Цель изобретения — новая гетеро-, циклическая система, отличающаяся новым расположением ядер тиазола, триазина и индола и способ ее получения.

Тиазоло- f3,4 :2,31-1,2,4-триаэино(5,6-ЬЗиндолы формулы Х

°" r М 3 е, 35

CiQ» !

Сбн5

1 где R — Н,СН, новая гетероциклическая система отличается новым расположением ядер тиазола, триазина и индола.

Эти соединения получают путем взаимодействия производны;." дитиогидразонатов иэатина формулы IT где В имеет приведенные выше значения, 55 с замешенными циансульфонатами формулы TII

061 5 bi,(ii,, 2 6 5 н расплане при 100-125 С.

Концентрацию можно проводить при экнимолярном соотношении исходных компонентов или при небольшом избытке одного иэ них.

Строение полученных производных новой гетероциклической системы доказано данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также их химическими превращениями.

В ИК спектрах продуктов конденсации отсутствуют полосы поглощения

С=N, С=О, C=S О-Н, связей исходных соединений, но имеются полосы, характерные для.валентных колебаний

C=N связи. Например, в ИК спектре перхлората 5-метил-9-метилтио-7-фе(нилтиазоло (3,4 : 2,3.)-1,2,4-триазиBof5,6-Ь)индолия (KBi.)oòñóTñòâóâT полосы поглощения соответствующего гидраэона (1610 и 1680 см "), относящиеся соотнетственно к валентным колебаниям C=N и C=O связей, нитрила III (2220 см "), но имеются полосы поглощения C=N снязей 1600, 1615 см .

В ПМР спектре того же соединения, снятом н CF C00H с ГМДС, в качестне внутреннего стандарта имеются сигналы протонов метильных групп и мультиплет ароматических протонов с химическими сдвигами 2,60, 3,32 и

6,8-7,9 м.д.

Пример 1. Перхлорат-9-метилтио- I-фенилтиаэолоГЗ,4 :2,3)-1,2,4-триаэино- (5,6-Ь)индолия.

1054350

6% с 0 .ц g =1 1

С10 С2Н5

Составитель И. Корсакова

Редактор Н. Киштулинец Техред Т.Фанта Корректор Г,Огар

Заказ 9029/30 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Т-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Например, они легко взаимодействуют с соединениями, содержащими актив ную метильную или метиленовую группу

Пример 3 ° Перхлорат-5-метил-7-фенил-9- ((3-этилбензотиазолин-2-илиден )"метил)тиазоло (3, 4 : 2, 3)-1,2,4-триазино (5,6-Ъ)индолия.

Смесь 0,47 г 1 ммоль продукта по примеру 2 и 0,35 г (1 ммоль) тозилата 2-метил-3-этилбензотиазолия суспендируют при кипячении и перемешивании в 50 мл спирта и прибавляют

О, 15 r (1, 5 ммоль ) триэтиламина.

Краситель отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты и нитрометана (3:1). Выход 0,37 r (68%), т. пл. 305-.307 С. 35

Найдено,Ъ: Cl 5,82; S 10,86.

4Н 0 1 . 0,, 2

ычислено,Ъ: Cl 5,99; S 10,83. с образованием соответствукших моно= метинцианиновых и нульметинмероцианиновых красителей

П р н м е р 4. 2-Тиоксо-3-этил-5-((7-фенил-9 (9Н )-тиазоло (3, 4 : 2, 31

-1, 2, 4-триа зино (5, 6- Ь) индолиден тиазолидон-4.

Смесь 0,45 г (1 ммоль ) продукта по примеру 1 и 0,16 r (1 ммоль ) 3-этилроданина, 100 мп спирта нагре-, вают до кипения и добавляют 0,15 г (1,5 ммоль ) триэтиламина, Краситель отфильтровывают и крнсталлизуют из диметилформамида. Выход 0,34 г (73И, т.пл. 312-314 С.

Найдено,Ъ: N 15,22; S 20,43. 2 16 5 3

Иычислено, Ъ: N 15, 17; S 20,84.