Способ получения тетракис (трифторфосфин) никеля

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ tETP ( ТРИФТОРФОСФИН) НИКЕЛЯ, включа взаимодействие трифторфосфина с никелевым порошком при повьшенных температуре и давлении с Последующей конденсацией продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса за счет снижения давления и температуры процесса , никелевый порошок предварительно обрабатывают водородом при 200-500 с и давлении.1-3 атм. и процесс ведут при 60-70С и давлении , 2-5 атм при непрерьтной циркуляции . трифторфосфина..

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1061391 A g 4 С 01 В 25/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕ:Г СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕ ГЕЛЬСТВУ

1 (21) 3392407/23-26 (22) 11 ° 02.82 (46) 15.02.87. Бюл. У 6 (72) В.Н.Прусаков, Ю.В.Петров, Н.Ф.Симонов и Б.В.Хрусталев (53) 666.874(088.8),. (56) J.Chem. Soc. Section. А 1970, . р. 2506.

Angew. Chem internet, Х 6 В 1, р.53, 1967.. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИС(ТРИФТОРФОСФИН) НИКЕЛЯ, включающий взаимодействие трифторфосфина с никелевым порошком при повышенных температуре и давлении с последующей конденсацией продукта, о т— л и ч а ю щ и и с. я тем, что, с целью упрощения процесса за счет сни- . жения давления и температуры процесса, никелевый порошок предварительно обрабатывают водородом при

200-500 С и давлении.1-3 атм. и процесс ведут при 60-70 С и давлении

2-5 атм при непрерывной циркуляции трифторфосфина.

1 1 0613

Изобретение относится к способу получения фторфосфиновых соединений никеля, которые используют при нанесении металлических покрытий, а также в качестве рабочего вещества в молекулярных методах разделения изотопов.

Известен способ получения тетракис (трифторфосфин) никеля (ТТФФН), включающий соконденсацию паров мет,".л- fO лического никеля с трифторфосфином (1) .

Недостатками способа являются необходимость нагрева до температуры выше 1500 С для испарения никеля, 15 а также быстрое разрушение молибденовых тиглей из-за взаимодействия расплавленного никеля с материалом тиглей.

Наиболее близким к предлагаемому 20 по технической сущности и достигаемому результату является способ получения ТТФФН, включающий взаимодействие при повышенной температуре и давлений трифторфосфина с порошком никеля или его соединением (2).

Недостатком способа является не-. обходимость вести процесс при

100 С и давлении выше 70 атм,,что требует применения сложной автоклав- 30 ной техники.

Целью изобретения является упрощение процесса за счет снижения давления и температуры процесса.

Указанная цель достигается пред- 35 лагаемым способом получения ТТФФН, включающий предварительную обработку никелевого порошка водородом при 200-500 С и давлении 1-3 атм, взаимодействие никелевого порошка 40 с трифторфосфином при 60-70 С и давлении 2-5. атм при непрерывной циркуляции трифторфосфина и конденсацией

ТТФФН.

Отличиями способа являются пред- 45 варительная обработка никелевого порошка водородом, режим этой обра-, ботки, а также проведение процесса взаимодействия никелевого порошка и трифторфосфина при 60-70 С и давле-. 50

91 2 нии 2-5 атм и ведение процесса при непрерывной .циркуляции трифторфос+ фина.

При проведении процесса активации никеля водородом в области температур ниже 200 С возможно снижение выхода конечного продукта. Нижний температурный предел, равный 200 С, гарантирует полную активацию никелевого порошка. Верхний температурный предел, равный 500 С, определяется безопасностью работы с водородом (температура воспламенения смеси водорода с воздухом равна 510 С).

Ведение процесса активации водородом при давлении ниже 1 атм создает технологические трудности при работе на экспериментальной установке (при давлении в системе выше 1 атм исключается возможность попадания атмосферного воздуха в установку).

При давлении выше 3 атм существенно повышается огасность работы с водоро-. дом.

При давлении трифторфосфина в системе ниже 1,9 атм взаимодействия никеля (активированного водородом) с

РР не происходит. Повышение давления линейно повышает степень превращения, никеля в Ni(PF )4, но работа с PF при давлениях выше 5 атм связана с повышенной опасностью проведения работ на установке .

Зависимость выхода продукта от условий активирования порошка водородом и условий трифторфосфинирования приведена в таблице.

Из приведенных данных следует, что максимальный выход продукта получают при проведении трифторфосфинирования при 60-70 С.

Реализация предлагаемого способа получения тетракис (трифторфосфин) никеля обеспечивает получение продукта с высоким выходом. Предлагаемый способ является более простым по ап-. паратурному оформлению, что обеспечивает возможность для получения продукта в больших количествах.

1061391

Навеска никелеУсловия активирования порошка водородом вого по

t, С Р,атм

tt С

P атм рошка,г

60

5,0

0,6

450

4,57

4,5

0,7

500

3,0

6,07

1,0

400

3,5

2,0

8.1

10,70

3,0

300

1,0

О, 8

4,01

2002,0

1,5

Редактор С.Титова Техред Л.Олейник

Корректор E.Ðîøêî

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул . Проектная, 4

Условия трифторфосфи нирования

Заказ 7925/1 Тираж 477 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Количество полученного .Ni(PF ), Зе г

Выход, Ni(PF )), Х