Способ получения гидратропового спирта

 

ЛЬ 11З1З1

Класс 12о, 5о2

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. М. Сладков, Л. К. Лунева и P. Э Гурович

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТРОПОВОГО СПИРТА

Заявлено 29 октября 1957 г, за ¹ 585397 в Комитет по лелам изобретений и открытий нрн Совете Министров СССР

Гидратроповый спирт (2-фенилпропанол-1) представляет большой интерес как синтетическое душистое вещество с цветочным запахом, применяемое в качестве сиреневой основы душистых композиций. Многостадийность и сложность процесса получения гидратропового спирта ограничивает возможность применения этого ценного душистого вещества.

Предлагается более простой способ получения гидратропового спирта из и-метилстирола. По этому способу и-метилстирол гидрируют под давлением в присутствии алюминия и триэтилалюминия (активатор алюминия), продукт реакции окисляют, а образовавшийся в результате окисления алкоголят алюминия подвергают гидролизу . При этом в качестве исходного сырья рекомендуется применять техническую а-метилстирольную фракцию, являющуюся отходом производства фенола по кумольному методу. Для этой цели указанную фракцию подвергают щелочной очистке от фенола и перегоняют, в результате чего получается смесь а-метилстирола и изопропилбензола, который не мешает процессу и легко отделяется от полученного гидратропового спирта.

Выход последнего по предлагаемому способу составляет 55 — 60% от теоретического, считая на гт-метилстирол.

Пример. Процесс ведут в литровом автоклаве из нержавеющей стали, снабженном мешалкой, манометром и электрообогревом. В токе сухого, освобожденного от кислорода, азота в автоклав загружают суспензию состоящую из 50 г алюминия в 250 г бензина (т. кип. 95—

105 ). Для активирования алюминия прибавляют 5 мл 75%-ного триэтилалюминия После этого в автоклав подают водород, содержимое аппарата нагревают до 80 при работающей мешалке, нагревание продолжают в течение часа, после чего температуру снижают до 50 и загружают

154 г а-метилстирола (нз промежуточной емкости под давлением водорода). Затем реакционную смесь нагревают до 140 . Через несколько минут по достижении этой температуры давление резко падает (- 80 до 35 атм). Затем его доводят водородом до первоначального. Процесс заканчивают после прекращения

М 113131

Предмет изобретения

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Отв. редактор Л. П. Ситников

Информационно издательский отдел.

Объем О,!7 п. л., Зак. 1525.

Подп. к печ. 12Л П-58 г.

Тираж 700 Цена 25 коп

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14 дальнейшего падения давления. Эта стадия синтеза продолжается около двух часов, считая время после загрузки а-метилстирола.

Из автоклава выгружают 400 г реакционной массы, из которой на окисление берут 360 г.

Окисление проводят в конической колбе, снабженной мешалкой, погруженным в жидкость термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода сухого воздуха (или кислорода), доходящей почти до дна колбы. Процесс идет с саморазогреванием; температуру поддерживают не выше 70 регулированием подачи воздуха и скоростью перемешивания; при этом вначале наблюдается подъем температуры, а затем быстрое ее падение до комнатной, после чего воздух пропускают ещс в течение часа.

Гидролиз образовавшегося при окислении алкоголята алюминия проводят 10 — 15%-ной соляной кислотой при перемешивании; при этом порядок прибавления реагентов не имеет значения. После гидролиза реакционной массы верхний масляный слой отделяют от нижнег o водного слоя и перегоняют на колонке. В результате получают 43 г изопропилбензола и 80 г гидратропового спирта с т. кип. 85 при 3 мм (и" - — — l 5233; сРо ==- 1,00). Выход составляет около 60о п от теоретического, считая на а-метилстирол.

Так как в реакцию вводят избыток алюминия, то в рсат:ционной массе, выгружаемой из автоклава, всегда содержится некоторое его количество, что не отражается на процессе окисления. При необходимости а;поминий может быть отфильтрован в среде сухого, освобожденного от кислорода, азота и использован в след .ющем синтезе.

Способ получения гидратропового спирта, отличающийся тем, что а-метилстирол подвергают гидрированию под давлением в присутствии алюминия и триэтилалюминия, последующему окислению продукта реакции и гидролизу образовавшегося алкоголята алюминия.